Макет страницы
зонах, постоянного в любом сечении:
анодный раствор диафрагма
(а) (б)
= gK~C°° +-^-п+ (VIII.26)
катодный раствор (в)
Характерно, что потоки миграции и диффузии везде направлены, вдоль поля, за исключением потока диффузии в диафрагме, направленного против поля.
Из уравнений (VIII.26а), (VIII.26в) и (VIII.24) получим
-±- = \+-±-. ±-. (VIII.27)
с?
Из этого выражения в отличие от (VIII.24), где-->- О при
с/оо
i — im, следует, что на катодной стороне концентрация увеличивается в результате поляризации не более чем вдвое по сравнению с исходной (при бА = бк), тогда как на анодной поляризационные изменения могут достигать нескольких порядков.
Таким образом, измерение величин im позволяет оценить изменения с (а следовательно, и R), происходящие в примембранных слоях при заданных значениях i. Однако получаемые результаты недостаточно точны вследствие трудностей графического определения im (наклон участка) и большой погрешности (VIII.24) при i im. Более точные результаты дает измерение потенциалов граничной поляризации гВр-
В растворах электролита с ионами одинаковой подвижности (KCl) можно пренебречь * диффузионными потенциалами в растворах, гвр становится в точности равным мембранному потенциалу ем **• Для ионитовых мембран можно пренебречь диффузионным потенциалом внутри мембраны и получить из (VI11.9) простое выражение *** (полагая а,- -= с,-)
гвР ~- Р. м - In - J-. (VIII.28).
* В общем случае эти потенциалы известны и их легко учесть. ** Поляризация ДС, рассмотренная в гл. IV, также вносит вклад в вВР. *** Для ионитовых мембран пространство между двумя одинаковыми мембранами заполняют пастой ионита того же состава, в которую вводят кончик солевого мостика. В общем случае пасту или суспензию можно помещать между двумя неактивными мембранами (Дп -- б).
о I-г-