Макет страницы
а следовательно, при
потому, что диффузия более концентрированного раствора понижает U1 на катодной стороне диафрагмы. По мере развития этого процесса -^- < 0 и приращение т в каждом элементе объема диафрагмы
между х и х + dx равно dm = q/F {п+ (х) — п+ (х + dx)] > 0. В стационарном состоянии этот процесс компенсируется встречной
диффузией, dm = 5S [(-£.)^- (A-
n+ix)>n+(x + dx), (4)^<(4)e, (VIII.16)
т. е. крутизна профиля должна убывать в направлении к катоду. Перемешивание катодного пространства уменьшает этот эффект
(Ллк = 0,10—0,19), перемешивание анодного—почти не изменяет АпА. Электроосмос несколько увеличивает АпА, по-видимому, вследствие вхождения более разбавленного раствора в анодные слои диафрагмы. В этих опытах объем электроосмотически перенесенной жидкости был много меньше объема пор, так что изменения захватывали лишь тонкий слой диафрагмы.
Совершенно иную картину наблюдаем на керамических диафрагмах: (F = 0,10 мк), где объем жидкости, электроосмотически перенесенной за время поляризации (Vect), был больше объема пор диафрагмы. В этом случае в опытах без перемешивания Апк ^> АпА и концентрация в порах уменьшались, тогда как при перемешивании,
а также при герметизации Апк =s АпА 0,10. При этом наблюдалось увеличение электроосмотического коэффициента (Ve0/I) как во времени, так и с ростом /. Полученные результаты объясняются тем, что обедненный электролитом слой, образующийся в растворе у анодной границы диафрагмы, непрерывно увлекается в диафрагму конвективным потоком, а следовательно, изменений с в анодном пространстве после опыта почти не наблюдается. В данном случае
из (VIII. На) (пренебрегая диффузией) при ДяА я= 0 получим
АпА = Ve0 (Со, - сА). (VIII. 17)
Подстановка экспериментальных значений ДпА (из опытов с перемешиванием) и Ven в уравнение (VIII. 17) показала, что сА <^ C00. Герметизация, а также перемешивание предотвращают процесс пропитывания пор диафрагмы разбавленным раствором, приводящий к резкому увеличению скорости электроосмоса.
Следует отметить, что данные Бондаренко и Нерпина [26] о возрастании Veo/1 с ростом /, являющиеся основой для выдвигаемой ими гипотезы о наличии пограничных слоев с повышенной вязкостью, не исключают иной интерпретации, подтверждаемой аналитически, связанной с уменьшением К и увеличением ^-потенциала вследствие поляризационного уменьшения с в поровом растворе.
