Макет страницы
.овместно с Куни 199] асимптотической теории поверхностных слоев. Как следует из этой теории, толщина поверхностного слоя определяется двумя факторами: поверхностными силами и корреляцией молекул в жидкости. Русанов разработал термодинамический метод оценки минимальной возможной толщины адсорбированных пленок. Этим методом в работе [100] установлено возникновение толстых граничных слоев (50—50 ООО А) при адсорбции из бинарных жидких растворов (бензол — гексан, гексан — ацетон и гексан — нитробензол) на кварце с удельной поверхностью 0,05 м2/г с преимущественным содержанием бензола в случае систем бензол — гексан и бензол — ацетон, ацетона — в случае системы гексан — ацетон и нитробензола —- в случае системы гексан — нитробензол. Для изучения подобных граничных слоев также можн# использовать электрокинетические явления.
§6. УДЕЛЬНАЯ ПОВЕРХНОСТНАЯ ПРОВОДИМОСТЬ И ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ
Формула Бикермана, выражающая удельную позерхностную проводимость через электрокинетический потенциал, указывает на
' принципиальную возможность сопоставления информации о диффузном слое, получаемой на основе измерения электропроводимости и электрокинетических явлений. Однако экспериментально измеренная удельная проводимость на границе твердого тела с жидкостью обычно значительно выше рассчитанной по формуле Бикермана. В связи с этим разные авторы указывали четыре фактора, три из которых рассмотрены ниже, а четвертый — шероховатость или пористость поверхности — в следующем разделе.
Помимо ионов диффузного слоя в поверхностный ток вносят определенный вклад адсорбированные ионы. Конечно, фиксированные ионы внутренней обкладки двойного слоя, возникающие за счет диссоциации ионогенных групп, а также потенциалопределяющие ионы, входящие, например, в состав кристаллической решетки, мо-
.гут не учитываться. Вообще же механизм подвижности адсорбированных ионов, формирующих внутреннюю обкладку двойного слоя, связан с весьма сложными вопросами о локализованной или нелокализованиой адсорбции [101] и о поверхностной диффу:.ии 1102].
В работе [1031 установлено, что х" .целлюлозы и стекла имеет минимальное значение при перезарядке поверхности Th4+. В работе [104] измерены £, хст и адсорбция в растворах метнленового голубого и солянокислого хинина. Кривые зависимости поверхностной проводимости от концентрации проходят через глубокий минимум в изоэлектрической точке, где %° равно нулю. Таким образом, с исчезновением в изоэлектрической точке диффузного слоя резко уменьшалась и поверхностная проводимость, что свидетельствует об очень малых величинах коэффициентов поверхностной диффузии для адсорбированных органических ионов.