Макет страницы
Ванадий определяют в молибдене и его трехокисй при использовании слаботочной дуги постоянного тока в аргоновой атмосфере [930].
При определении ванадия в молибдате аммония особой чистоты его предварительно концентрируют соосаждением с фосфорномо-либденовой гетерополикислотой.
50 г (NHJ2MoO4 растворяют в 200 мл воды, лодкисляютЗ N HCl до рН 2 и добавляют 0,2—0,25 ммоля дигидрофосфата аммония (в виде 0,5%-ного раствора NH4H2PO4). Встряхивают 3 мин., центрифугируют в течение 5 мин., осадок высушивают при 100° С и взвешивают. Концентрат разбавляют угольным порошком в отношении 1:1, помещают в кратер угольного электрода типа «рюмка» и возбуждают спектр в дуге переменного тока (10 а). Предел обнаружения ванадия по линии 318,40 нм составляет 1 - 1O-5% [565а].
Отмечается, что с повышением содержания элементов-примесей (ухудшением степени очистки препарата) степень соосаждения ванадия уменьшается до 70%.
Никель. Пробу окиси никеля помещают в графитовый анод типа «рюмка» и сверху покрывают слоем (~1 мм) угольного порошка. Спектр пробы возбуждают в дуге постоянного тока (9 а), межэлектродный промежуток 2 мм. Предел обнаружения ванадия Ю~3% при относительной погрешности 18—20% [304]. Уменьшение погрешности определения до 8—16% достигается при использовании буферной смеси окиси индия и угольного порошка (1 : 2), которой разбавляется проба (1 : 1). Спектр возбуждается в дуге постоянного тока (10 а) [831]. Предел обнаружения ванадия может быть снижен до 3-10~4% путем предварительного отделения никеля флотацией его диметилглиоксимата хлороформом [225].
Ниобий. Ванадий в ниобии определяют после перевода его в пятиокись, которую смешивают с угольным порошком в отношении 1 : 1 и анализируют двумя методами: непосредственным испарением из угольного анода или просыпкой пробы в разрядное облако дуги переменного тока. В первом случае достигается предел обнаружения ~3-10~3% , во втором —1 • 10_2% [358]. Снижение предела обнаружения до 3-10-4% достигается применением носителей — хлорида натрия [189] или смеси хлорида и фторида серебра (1 : 1) [877], а также при возбуждении спектра смеси пробы с угольным порошком (4 : 3) в дуговом разряде в контролируемой атмосфере (70% аргона - f - 30% кислорода) [335].
Олово. Для определения ванадия в олове применяют следующую методику.
0,5 г SnO2 сплавляют с 1 г Na2CO3 и 1 г Na3BO4, плав растворяют в 25 мл HCl (1 : 4), добавляют 5 мл 1 -10 2%-ного раствора соли молибдена, служащего внутренним стандартом, и разбавляют водой до 50 мл. Одну каплю полученного раствора наносят на торец угольного электрода диаметром 6,4 мм. Спектр возбуждают в угольной дуге переменного тока (4 а). На каждую экспозицию используют два таких электрода. В интервале концентраций 0,001—0,05% погрешность определения ванадия 8—20% [969].
Аналогичная чувствительность определения ванадия достигается и при непосредственном анализе двуокиси олова, а концентрирование примесей путем отгонки хлорида олова из солянокисло-
