Макет страницы
в кратер угольного электрода (анода). Спектр пробы возбуждают в дуге постоянного тока (10—12 а). Определяют до W-3 % ванадия с погрешностью не хуже 5% [747].
Литий и другие щелочные элементы. При анализе лития и его сплавов образцы растворяют в специальном сосуде в этаноле или воде и фильтруют. Осадок на фильтре растворяют в небольшом количестве конц. HNO3 и методом пористого электрода определяют до 10-3% ванадия [968]. Снижение предела обнаружения ванадия до 10-6% достигается предварительным концентрированием примесей экстракцией, выпариванием экстракта на угольном порошке (коллектор) и возбуждении спектра полученного концентрата в дуге постоянного или переменного тока. Используют экстракцию (при рН 5,5—6,0) диэтилдитиокар-баминатов и 8-оксихиыолинатов примесей хлороформом при анализе щелочей особой чистоты [272] и солей редких щелочных металлов [525]. Применяют также в качестве групповых экстрагентов 1-феиил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 [204, 205, 459], 1-(2-пириди-лазо)-2-нафтол [203, 603].
Марганец. 20 мг MnO2 помещают в кратер графитового анода. Возбуждают спектр в дуге постоянного тока с графитовым катодом при 10 а. Предел обнаружения ванадия ~0,01% [919]. Более высокая чувствительность достигается при испарении из кратера анода смеси окисла марганца с угольным порошком [817].
Медь. При анализе электролитически чистой бескислородной меди ванадий в количествах 1 •1O-6—1,5-10-4% определяют по линии V II 268,8 нм, а при больших содержаниях (Ю-4—1,5-10-3%)— по линии V II 268,9 нм, в обоих случаях линией сравнения служит линия Cu I 287,1 нм.
Пробу меди 2 г прессуют в брикет определенной формы, помещают в углубление угольного электрода, закрепленного в охлаждаемом водой держателе, и анализируют в дуге постоянного тока с графитовым противоэлектро-дом при 15 а в течение 1,5 мин. [1003]. Возможно химическое концентрирование элементов-примесей. При этом основное количество меди выделяют электролизом на платиновом катоде в азотнокислой среде при токе 2,5—3 а и напряжении 2,5—3 <?. Затем электролит выпаривают, остаток прокаливают при 550° С и анализируют в дуге постоянного тока с угольными электродами [34].
Молибден. При определении ванадия в молибдене применяют следующую методику.
0,5 г молибдена растворяют в 15 мл смеси конц. HNO3 и конц. HCl (1 : 3) при нагревании, разбавляют водой до 50 мл, помещают в делительную воронку и приливают 10 мл насыщенного спиртового раствора а-бензоинокси-ма. Образующийся осадок флотируют 25 мл хлороформа. Операции осаждения и флотации повторяют. Кислый раствор примесей упаривают с добавлением нескольких порций (по 1 мл) азотной кислоты, добавляют раствор нитрата бериллия, содержащий 100 мг бериллия, упаривают, высушивают и прокаливают вначале при 250" С, затем-30 мин. при 500° С. Относительное обогащение примесей 5—10 раз. 60 мг приготовленной пробы помещают в кратер угольного электрода (анода) и возбуждают спектр в дуге постоянного тока (12 а). Экспозиция 2 мин. Предел обнаружения ванадия составляет 2-10 4% [230].
