Макет страницы
УРАН, ТОРИЙ, ПЛУТОНИЙ И ИХ СОЕДИНЕНИЯ
Для определения ванадия в урановых материалах чаще применяют фотометрические и спектральные методы. Иногда используют титриметрические методы [887].
Перед фотометрическим определением ванадия уран, его сплавы и окислы растворяют в азотной кцслоте или в смесях ее с другими кислотами. Для определения ванадия в урановых соединениях, металлическом уране, плутонии и их сплавах используют экстракционно-фотометрический метод с К-бензоил-ТЧ-феяилгид-роксиламином. Комплексное соединение экстрагируют из 4—8 M HCl хлороформом и измеряют оптическую плотность при 530 нм [24, 878, 1148].
Пробу урана или его сплава растворяют в 15 мл HNO3 (1 : 1) и 5 мл HClO4 (уд. в. 1,67), раствор упаривают до интенсивных белых паров. Остаток растворяют в воде, добавляют 3—4 капли 0,1 TV KMaO4 и кипятят 10 мин., прибавляя HCl до конечной концентрации раствора 4 М. Аликвотную часть раствора, содержащую 10—200 мкг ванадия, экстрагируют 10 мл 0,1%-ного раствора ^бензоил-^фенилгидроксиламина в хлороформе и измеряют оптическую плотность экстракта при 530 нм. Калибровочный график строят в присутствии 0,05 г/мл урана. Предел обнаружения составляет ~2-10_?% ванадия [24].
При наличии в пробе более 0,1% железа его маскируют H3PO4. Одновременно в экстракте можно определить и титан при 420 нм [1148]. Рекомендованы также бенз - и п-метоксигидроксамовая кислоты [868, 1095]. В уране, плутонии и их сплавах, конструкционных материалах ванадий можно определить с пирокатехином после предварительного ионообменного разделения в 6 M HCl. Определению не мешают <1% Mo, 5-Ю~2% Со, Cu, Fe, Mn, Th, W, Zr [797].
В металлическом уране, его окислах и солях ванадий определяют без предварительного отделения с ксиленоловым оранжевым [672] и 4-(2-пиридилазо)-резорцином в присутствии H2O2 [305].
0,25 г урана обрабатывают 1 мл 65%-ного раствора азотной кислоты, выпаривают досуха при слабом нагревании, растворяют в 10 мл воды и 6 мл 0,5 M HCl1 затем вводят 2,5 мл 1 M NaOH и 5 мл 0,004 M раствора ксилено-лового оранжевого, разбавляют до 25 мл и через 2 часа измеряют оптическую плотность при 530 нм относительно раствора контрольного опыта [672].
Для определения ванадия в уране используют фосфорноволь-фраматный метод после экстракционного отделения ванадия в виде купфероната [457].
Подробно описаны методы спектрального определения примесей, в том числе и ванадия, в атомных материалах [182, 225]. Метод фракционной возгонки примесей в дуге постоянного тока широко используют при определении до 10"4% ванадия в металлическом уране и его соединениях [182, 635, 679, 699, 704, 712, 814, 1002, 1021] и до 2-10"3% ванадия в плутонии [182]. В качестве «носителей» применяют Ga2O3, AgCl, NaCl, NaF, AgF и их смеси. Такое же количество ванадия в тетрафториде урана определяют при использовании дугового разряда в аргон-кислородной атмо-
