Макет страницы
Ампероагетрические методы
\
Для определения ванадия\применяют реакции окисления— восстановления, осаждения или комплексообразования. За процессом титрования следят по изменению тока восстановления или окисления одного из участников реакций или «иона-свидетеля». В качестве индикаторных электродов используют ртутный капельный либо платиновый микроэлектрод. Контроль за наступлением точки эквивалентности довольно прост и надежен, а методически амперометрическое титрование не отличается от обычных титри-метрических методов.
В качестве титрантов применяют растворы восстановителей: соли железа(П) [20, 360, 370, 474, 707, 708, 1126, ИЗО], аскорбиновой кислоты [110, 1086], 8-меркаптохинолина [383, 384], 2,4-дитиобиурета [491]; окислителей: соли железа(Ш) [111, 1087], иода [1088]; осадителей для ванадат-ионов: соли серебра [1058, 1059], таллия [220, 1056], меди [778], 8-меркаптохинолина [383], а для катионов ванадия в разных степенях окисления — гекса-цианоферроата калия [472], селенистой кислоты [713]и комплек-сообразователей — тайрона [123].
Раствор соли железа(П) является наиболее распространенным титрантом при определении ванадия в минералах, рудах и горных породах [20, 360], сталях, жаропрочных сплавах и шлаках [370, 487, 527], чистых солях ванадия [474] и хромите [707]. Анализируемый материал вскрывают смесью кислот [487, 527], сплавлением с пиросульфатом калия [20, 360, 370] или смесью буры и соды (2 : 3) [707]. Раствором KMnO4 окисляют ванадий до вана-дия(У). Избыток KMnO4 восстанавливают нитритом натрия, а мочевиной устраняют избыток нитрит-ионов. Титрование раствором соли железа(П) обычно проводят в сернокислых средах (1—6 N H2SO4). Иногда для понижения окислительно-восстановительного потенциала системы Fe(II)/Fe(III) добавляют фосфорную кислоту [360, 527, 708].
Ионы железа(П) восстанавливают не только ванадий(У) до ва-надия(1У), но и xpoM(VI) до хрома(Ш), а марганец(УП) до мар-ганца(Н). Поэтому при определении ванадия часто одновременно с ним определяют содержание хрома и марганца после предварительного окисления их до высших степеней персульфатом аммония в присутствии катализатора — нитрата серебра при кипячении.
0,2—1 г минерала или горной породы сплавляют с минимальным количеством пиросульфата калия. Большие количества SiO2 отгоняют обработкой фтористоводородной кислотой при кипячении в платиновой посуде. Кисло-торастворимые минералы разлагают хлористоводородной кислотой или смесью последней с азотной кислотой (3 : 1). К влажным солям прибавляют 3 мл конц. H2SOj и нагревают до белых паров SO3.
Сплав или остаток растворяют в 30—40 мл IN H2SO4, прибавляют 1 — 1,5 мл конц. H3PO4, 1 мл 1%-ного раствора AgNO3 и 1—2 г (NH4)2S208, нагревают и кипятят до полного разложения персульфата аммония. После охлаждения разбавляют ITV H2SO4 до 50 мл. Аликвотную часть (5—20 мл) испытуемого раствора титруют 0,01—0,03 N раствором соли железа(П) и определяют сумму содержаний ванадия, хрома и марганца. К другой порции (10—15 мл)
