Макет страницы
Определение ванадия косвенными методами
Определение ванадия(1У) проводят по реакции V(IV) + Fe(III) ->• V(V) + Fe(II),
Которая протекает при рН 3—9. Образующееся в результате реакции железо(П) эквивалентно количеству ванадия и может быть точно определено по известным реакциям с 2,2'-дшшридилом [194, 556] или о-фенантролином [83, 606]. Определению мешают более 200-кратные количества железа. Не мешают W, Mn(VII), Cr(VI), Mo, Pb, Zn, Sn(IV), Ti(IV) и др. [556]. Метод рекомендован для анализа руд, минералов, сплавов, металлов [33, 194, 556, 606, 607].
Определение ванадия(П) проводят по реакции TiOY2- + VY2- + 2Н+ TiY - + VY" + H2O,
где Y4" — ион ЭДТА. Содержание ванадия устанавливают путем измерения оптических плотностей при 450 и 530 нм. Метод рекомендован для определения ванадия в катализаторах [765].
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Значения окислительно-восстановительных потенциалов ванадия в водных растворах зависят не только от соотношения и концентраций его ионных форм, но и от рН среды. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы ванадия (табл. 22) рассчитаны из термодинамических данных с точностью ±0,001—0,1 в [123].
Таблица 22
Нормальные окистительнэ-вэсстанэвительныз п>тзнциалы ванадия [123]
Высшая степевь окисления
| Низшая степевь окисления
| Нормальный электродный потенциал, в
| Высшая степевь окисления
| Низшая степень окислевия
| Нормальный электродный потенциал, в
|
\/2+
| V
TB
| -1,2
| VO2 + 2H+
| VO2+ + H2O
| +1,00
|
уз+
| у2+
| -0,25
| VO2 +4H+
| vTB + 2H2o
| -0,38
|
VO2+ -1- 2Н+
| V3+ - f - H2O
| +0,36
| VO~+ 4H+
| V(OH)+,
| + 1,13,
|
По изменению свободной энергии различных окислительно-восстановительных реакций рассчитаны зависимости ф—рН для системы ванадий—вода при 25° С и построены соответствующие диаграммы [477а, 995]. Существенным недостатком диаграмм является то, что в них нашли отражение не все современные представления о состоянии ионов ванадия в водных растворах. В этом смысле более точна диаграмма ф—рН, изображенная на рис. 19,
