Макет страницы
Рис. 18. Спектры поглощения растворов 2,2'-дикарбоксиди-фениламина (/) и продукта его окисления ванадием(У) (2) (12 M H2SO4, СФ-4а) [348]
" zzo IZO его л, ш
К аликвотной части раствора (3—20 мкг V), охлажденной до 5—1O0C, добавляют по каплям 0,1 N KMnO4 до не исчезающей в течение 3 мин. окраски. Избыток окислителя восстанавливают 0,05 M NaNO2 и 0,3—0,5 г мочевины. Раствор переносят в колбу на 25 мл, прибавляют 12 M H2SO4 почти до метки, перемешивают, приливают 0.2 мл 0,1%-него раствора ванадокса в 0,1%-ном растворе Na2CO3 и доводят кислотой до метки. Раствор перемешивают и через 5 мин. измеряют оптическую плотность при GlO им [171, 348].
Реагент рекомендован для определения ванадия в сложнолегк» рованных сталях и титаномагнетитовых рудах [171, 348, 367].
Среди производных бензидина наибольшее применение нашли 3,3'-диаминбензидин [691, 1028, 1097] и о-толидин 1506, 923, 1097]. Проведено сравнительное изучение и найдены оптимальные условия определения ванадия с к-аи, ин-]М, М'-диметиланилином, 3,3'-диметилнафтидином, о-дианизщшном и 3,3'-диаминбензиди-ном. Показано, что наименее устойчивая окраска продуктов окисления наблюдается у последнего реагента, а наиболее чувствительный — первый из перечисленных [848]. При использовании этих реагентов определению ванадия мешают не только окислители, но и другие ионы Fe(III), Cr(III), Ti(IV), котогые предварительно отделяют различными методами.
Описано определение ванадия с 3,3'-диаминбензидином в продуктах алюминиевой промышленности [848], морской воде [1028], каучуке 11097], с о-толидином в топливе [923] и титане [506].
Очень высокая чувствительность и избирательность достигнуты при определении ванадия(\7) с производными диантипирил-метана. Молярный коэффициент погашения продуктов окисления диантипирил-3,4-диметоксифенилметана при 470 нм равен 9,2•1O4 [407]. Определению не мешают большинство сопутствующих ванадию элементов: Fe(III)1 Ti(IV), Ni, Со, Cu(II), Cr(III), W(VI), Mo(VI),Nb(V), Ta(V) и др. Метод рекомендован для определения ванадия в сталях [407].
Окисленные формы реагентов диантипирилвиннлбензолметана и диантипирил-3,4-диметоксифенилметана имеют катионный характер и в присутствии анионов SCN-, ClO4, Cdj3, J~, FeCIg", SnCl3" и др. экстрагируются хлороформом и дихлорэтаном [157, 407].