Макет страницы
523J. Предел обнаружения ванадия по этим реакциям составляет 0,1—1,0 мкг.
Мйкрокристаллоскопические реакции. Для обнаружения более чем 0,07 мкг ванадия(У) используют реакции образования кристаллических осадков Ag4V2O7 и Tl[VOCl4] [248]. 0,025 мкг ва-надия(1У) обнаруживают по образованию красных ромбических кристаллов при взаимодействии с дипиридиловым комплексом железа [412].
КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Свойство ионов ванадия катализировать многие окислительно-восстановительные реакции используют в аналитической химии для его качественного обнаружения и количественного определения. Кинетические методы анализа высокочувствительны и специфичны [614]. Для обнаружения ванадия применяют реакции окисления некоторых органических веществ (анилина, бензидина, гидрохи - * нона, ге-фенетидина и др.) хлоратом, броматом или периодатом щелочных металлов, а также перекисью водорода.
Реакция окисления тг-фенетидина броматом калия протекает медленно с образованием бесцветного или окрашенного в слабофиолетовый цвет продукта. В присутствии ванадия(У) реакция идет быстро и продукт ее окрашен в интенсивный фиолетовый цвет. Обнаружение ванадия^) с помощью этой реакции проводят следующим образом [614].
К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 1 мл 0,1%-ного раствора гс-фенетидина, 1 мл насыщенного раствора бромата калия и доводят объем до 5 мл водой. Нагревают на водяной бане в течение нескольких минут и наблюдают за окраской, которая появляется в присутствии ^ 1 мкг ванадия. Одновременно проводят холостой опыт. Выполпению реакции мешают ионы олова, ртути, свинца. В присутствии 1 мл 0,1%-ного раствора 8-оксихино-лина или 1лм1%-ного раствора пирокатехина предел обнаружения ванадия снижается до 0,01 или 0,0006 мкг соответственно. Мешающими в этом случае являются ионы Fe(III), Gu(II), Cr(VI).
Реакция окисления бензидина броматом калия использована для обнаружения ванадия капельным методом в сталях и сплавах [523].
На зачищенную поверхность образца помещают 1 каплю 70%-ного (по объему) раствора HNO3 и через 1—2 мин. 5 капель насыщенного раствора фосфата натрия и тартрата натрия-калия и несколько крупинок карбоната натрия. Перемешивают и погружают в раствор полоску фильтровальной бумаги, предварительно пропитанную 1%-ным раствором бромата калия и высушенную - Когда влажная зона поднимается на 3—5 см, помещают над пей 1 каплю 1%-ного раствора бензидина в уксусной кислоте, содержащего 5% ацетата натрия. При содержании ^ 0,2% ванадия в стали в месте соприкосновения растворов образуется сине-зеленая полоска. Если содержание ванадия меньше 0,2%, окрашивание появляется только через 0,5—1 мин [523].
Мешающее действие некоторых ионов может быть устранено введением маскирующих реагентов. Так, ионы Fe(III) при окислении галловой кислоты персульфатом аммония могут быть связаны фосфат-ионами в неактивный комплекс, а при окислении гс-фене-тидина броматом калия — сульфосалициловой кислотой. В последнем случае сульфосалициловая кислота не только устраняет
2 В. Н. Музгин и др.
33
