Макет страницы
давления возрастает непрерывно. Скорость реакций гидрокрекинга на катализаторах гидрирующего типа с увеличением давления возрастает до очень высоких значений давления, практически не применяемых (табл. 12.6).
Скорость гидрокрекинга на катализаторах с высокой кислотной активностью, протекающего по карбкатионному механизму, зависит от давления более сложно. Повышение давления снижает термодинамически возможный выход алканов, которые инициируют образование карбкатионов, и ускоряет гибель последних при повышении концентрации водорода на поверхности катализатора при реакциях:
K-R++ HD —у RH + K + D
где К — кислотный активный центр; D — активный центр гидрирования — дегидрирования.
При невысоких давлениях концентрация водорода на Поверхности катализатора мала, и большое число кислотных активных
ТАБЛИЦА 12.7. Результаты гидрокрекинга белого вазелинового масла на катализаторе с высокой кислотной активностью
Объемный выход. %
|
Давление
|
Сз—с4 (по массе)
| С5 -204 "С
| 204 - 274 °С
| 274- 343 0C
| всего до 343 "С
|
10,5
| 4,9
| 31,6
| 6,4
| 4,1
| 42,1
|
21
| 3,4
| 36,9
| 7,5
| 6,5
| 50,9
|
42
| 1,2
| 15,0
| 5,5
| 10,5
| 30,5
|
84
| 0,6
| 8,0
| 3,5
| 8,5
| 20,0
|
168
| 0,3
| 4,3
| 3,5
| 2,5
| 10,3
|
центров «не работает» в результате дезактивации коксом. Наложение этих двух факторов приводит к наличию максимума скорости реакции как функции давления. Так, скорость гидрокрекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью белого вазелинового масла, перегоняющегося в интервале 352—4850C, проходит через максимум при 21 МПа (табл. 12.7).
Из данных табл. 12.7 видно, что выходы отдельных фракций гидрокрекинга проходят через максимумы при тем более высоких давлениях, чем тяжелее фракция. Это объясняется увеличением скорости стабилизации карбкатионов относительно скорости их распада с ростом давления. Увеличение скорости стабилизации карбкатионов относительно скорости их распада видно также из результатов гидрокрекинга декана (табл. 12.8). Увеличение вероятности стабилизации изомеров первично образующегося де-цильного карбкатиона с увеличением давления повышает выход изодеканов относительно выхода продуктов крекинга.
С увеличением давления в результате возрастания глубины гидрирования азотистых соединений до аммиака снижаются сте-
