Макет страницы
сительно быстро дезактивируют его. Катализат в этом случае получается бесцветным. При повышении давления до «6 МПа продукты полимеризации находятся в значительной степени в жидкой фазе, а смолистые продукты с поверхности катализатора растворяются в катализате. Это значительно (в 2—3 раза) увеличивает срок его службы. Катализат в этом случае нуждается во вторичной перегонке для отделения от смолистых окрашенных продуктов. Влияние давления на процесс полимеризации отражено в табл. 7.3.
ТАБЛИЦА 7.3. Результаты работы установок полимеризации алкенов
C3—C4 при содержании их в сырье 35% на фосфорнокислом катализаторе
Показатели
| Давление в реакторе
| МПа
|
1,75
| 3,5
| 6,3
|
Температура, °С
на входе в реактор
на выходе из реактора Степень превращения алкенов, % Съем продукта до срабатывания катализатора, л (на 1 кг катализатора)
| 204 246 80 417
| 190 232 65—90 625-1050
| 204 213
92
1250-1670
|
Увеличение срока службы катализатора при 6,3 МПа связано не только с давлением, но и со снижением максимальной температуры реакции, что достигается применением водяного охлаждения.
Так как скорость процесса контролируется в основном диффузией, порядок реакции близок к первому, скорость реакции пропорциональна парциальному давлению алкенов.
Увеличение давления не приводит при заданной глубине полимеризации к утяжелению полимербензина, так как при используемых температурах полимерные карбкатионы с большой скоростью распадаются по реакции типа
С18Н37 ->• С9Н18 + CgH^g
7.2.4. Сырье
Сродство к протону этилена, пропена, 1-бутена и 2-метилпропена составляет соответственно 666, 757, 757 и 820 кДж-моль-1. Из этих данных видно, что этилен протонируется значительно труднее, чем пропен и бутены, а 2-метилбутен — легче, чем пропен и 1-бутен. Так как образование карбкатиона из этилена затруднено, полимеризация его происходит только при 2500C и выше. Поскольку при высоких температурах велика роль побочных реакций, полимеризация этилена приводит к образованию наряду с алкенами алканов, циклоалканов и аренов. Алканы содержатся в основном в головных фракциях полимеризата, а арены — в тяжелых, перегоняющихся выше 225 °С, выход которых составляет
