позволяют рассчитать теплоту образования карбкатионов в газообразном состоянии (табл. 5.5).
ТАБЛИЦА 5.5. Теплота образования карбкатионов
Ион
Теплота образования, кДж-моль-'
Ион
Теплота образования,
КДЖ'моль-'
H+
1530
С I
CH+
1092
I +
с—с—с I
с
831
C2H+
1193
с—с—с—с—с
768
C2H+
916
с—с—с—с—с
782
C=C-C+
950
с—с—с—с I
701
C-C-C+
869
с
+
с—с—с
802
о
853
с—с—с—с
844
с—с—с—с
765
о
793
с
I +
о*
1105
с—с—с
830
с—с—с
I
706
897
I
с
и
Данные о теплотах образования карбкатионов позволяют рассчитать тепловые эффекты их реакций в газовой фазе. В приводимых ниже данных наряду с достаточно надежными использованы оценочные значения теплот образования ионов, однако точность оценки позволяет считать, что ошибки в определении тепловых эффектов не искажают характера закономерностей термохимии реакций карбкатионов (табл. 5.6).
Изомеризация первичного катиона во вторичный идет с выделением тепла. Экзотермична также изомеризация вторичного карбкатиона в третичный. Если углеродный скелет карбкатиона имеет первичные, вторичные и третичные углеродные атомы, то наиболее устойчива структура третичного иона. Изомеризация углеродной цепи в результате переноса метиланиона связана с переходом вторичного карбкатиона в первичный и поэтому эндотер-мична. Поэтому изомеризация углеродного скелета протекает зна-