Макет страницы
мой (К — активные центры катализатора)':
А Д а К.....Д Д--К б К ■А-.Д-к з
B + B *" К--Б + В.....К *" К.....Б.....В.....К _*
K-A-К Р А-Д —* + —* +
K-- Б—В -■K Б—В
По Баландину, наиболее медленная стадия — стадия а — образование промежуточных поверхностных соединений или ста-
ТАБЛИЦА 5.2. Кинетика реакции А + Б —>• В + Д в зависимости от адсорбируемости и парциальных давлений реагентов и продуктов реакции
Скорость
|
Условие
| реакции
| Энергия активации
|
пропорциональна
|
Слабая адсорбция и низкие пар-
| Pa - Pb
| E-Qa-Qb
|
циальные давления реагентов и продуктов (]£ BiPi < l)
Сильная адсорбция одного из pea- Рб/Ра E — Qb-\- Qx
тентов (1 < ВАрд > Въръ, Вврв,
вдРд)
Сильная адсорбция одного из про - РаРб/Рв E ~ Qa — Qb + 2QB
дуктов (1<ВвРв»ваРа. 5бРв.
дия г —разложение поверхностных соединений. При полном разрыве связей тепловой эффект H' стадии а равен:
= ~ Оаб - Qba + (Qak + Qbk + Qbk + Qak)
Где Qt — энергия разрыва связей.
Аналогично для стадии г:
»" = Q ал + Qbb - (Qak + Qbk + Qbk + Сдк)
Энергия активации реакции равна большему энергетическому барьеру. Так как связи не разрываются полностью, а только деформируются, энергия активации E меньше H и приближенно равна — 0,75Я, причем H равно тому H' или Н", которое больше.
Так как независимо от прочности связей с катализатором
Я' + Н" = Одд + QBB - QAB - <2ВД
т. е. сумма тепловых эффектов стадий а и г равна тепловому эффекту реакции, энергия активации минимальна при
H' = Н" = 0,5 (QАД + QBB - QдБ - QBfl)
так как при H' Ф Н", или H', или Н" больше половины теплового эффекта реакции.
