Макет страницы
В том случае, когда адсорбция сопровождается диссоциацией молекулы на две частицы (например, H2 = 2HaAc), то:
W
аде
= WaI1- Se)2
а ^ecSe
Если адсорбируются несколько газов, то для каждого из них можно записать
seA = ^aPa (1 - se). S% = ВБрБ (l - S8) и т. д. Складывая эти уравнения, получаем:
откуда
1-S6 =
1+ X В<Р'
с 5APA с, 5бРб
sea= ,,Vo- 6E= , . V р- и Т. Д.
1 + 2j В'Р' 1 + 2j BlPl
Рассмотрим выражение для значения равновесной адсорбции Se для одного газа. При низком давлении (рА) величина ВрА •C 1 и Se = ВрА, т. е. количество адсорбированного вещества А пропорционально его давлению в газовой фазе. При рА ~> l/BpA^> 1 и Se = I, т. е. вся поверхность покрыта адсорбированными молекулами. При средних давлениях уравнение Ленгмюра может быть аппроксимировано уравнением Фрейндлиха:
S6 = ^Pa
где а — постоянная; О < т < 1.
Таким образом, количество адсорбирующего вещества пропорционально давлению в первой степени при низких давлениях, в дробной степени — при средних давлениях и достигает предельного значения при высоких давлениях. Те области давления, в которых изменяется вид зависимости Sq от рА, определяются константой равновесия адсорбции В. Чем адсорбируемость вещества больше, тем больше значение В и тем при меньшем давлении достигается предельная адсорбция.
Скорость реакции адсорбированных молекул пропорциональна их числу или доле поверхности, занятой этими молекулами. Рассмотрим реакцию А->Б + В. Доля поверхности, занятая адсорбированными молекулами реагента А, равна:
_ 5аРа
SflA= 1+ 5аРа +ВБрБ+%>в
