Макет страницы
давлении реакция диенового синтеза значения не имеет, так как равновесие ее смещено в обратную сторону и в этих условиях алкадиены и алкины относительно термостабильны.
3.5. АРЕНЫ
Арены могут, с точки зрения термодинамики, деалкилироваться и подвергаться распаду алкильных цепей, незамещенные арены — распаду до элементов, раскрытие аренового кольца возможно только при очень высоких температурах. Ниже даны температуры, при которых в стандартных условиях приведенные реакции протекают с уменьшением энергии Гиббса:
C6He —> 6С + 3H2 При любой температуре
C6H5C2H5 ■—> 8С + 5H2 To же
C5H6C2H5 —> C6H6 + C2H4 > 850
C6H5C2H5 —у C6H5C2H3 + H2 >875
«30-C3H7C6H5 ■—> C6H6+ C3H6 >700
«30-C3H7C6H5 —у С6Н5С2Н3+СН4 > 500
C6H6 —у 3C2H2 > 1900
Реакции дегидроконденсации типа
2C6H6 —► C6HjC6H6 + H2
протекают с очень небольшим (близким к нулю) тепловым эффектом и очень малым изменением энтропии, поэтому изменение энергии Гиббса в этих реакциях мало и почти не зависит от температуры.
Исключая случай электрокрекинга, когда температура очень высока, незамещенные арены подвергаются практически только дегидроконденсации, а алкано-арены — главным образом деалки-лированию и крекингу алкановых цепей. При обычных для термических процессов температурах ареновые кольца «неуничто-жимы».
Бензол конденсируется по цепному механизму по схеме;
н+0 ^н,+0'
Вследствие прочности связей бензол весьма термостабилен.