Макет страницы
как этилен и пропен при 1000 К и 0,1 МПа разлагаются со скоростью, примерно на порядок меньшей, чем этан и пропан соответственно. При термическом разложении алкенов 1-CnH2n со значительной длиной углеродной цепи наблюдаются повышенные выходы пропена и алкена Сп_3Н2(П_з).
Реакции отрыва атома водорода и присоединения по л-связи
" >- CH3CHCH2R
H+CH2=CHCH2R —
CH3 • + CH2=CHCH2R —
CH2CHCHR + H2 »- CH3CH2CHCH2R
CH2CHCHR + CH4
идут с близкими значениями констант скорости k3 и ke и практически одинаковыми энергиями активации (табл. 3.2).
Распад алкильных радикалов, образующихся при реакции присоединения, дает, очевидно, те же продукты, что и при термическом разложении соответствующих алканов. В результате термический распад, например, 1-бутена описывается следующей схемой:
CH2CHCHCH3 —»• CH2CHCHCH2 + H
H + CH2CHCH2CH3
CH2CHCHCH3 + H2
~*" СН2СНСН2СН2 - f - На CH2CH2CH2CH3
CH3CHCH2CH3
СН2СНСН2СН2 —> СН2СНСНСН2 ~Ь H CHjCH2CH2CH3 —+ C2H4 + CH2CH3(^C2H4 + H) СНзСНСНгСНэ —■-■> CsHg - f* СН3 •
-* CH2CHCHCH3 + CH4
CH3 • + CH2CHCHsCH3 -
CH2CHCH2CH2 + CH4 CH2CH(CH3)CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
. CH2CH(CH3)CH2CH3 —► C3H6 + • CH2CH3KC2H4 + H)
Состав продуктов распада алкенильных радикалов с большим числом углеродных атомов определяется соотношением скоростей распада и изомеризации алкенильных радикалов. Рассмотрим в качестве примера случай 1-додецена. Обозначим CH2CH(CH2J9CH2— - R, CH2CH(CH2)SCHCh3-R1, CH2CH(CH2)7CHCH2CH3-R2 и
