Макет страницы
Если более быстрой реакцией обрыва цепей является реакция (5), то аналогично получаем
2A1 [C2H6] = 2A5 [C2H6-]* и A3[C2H5-I = A4[H][C2H6]
откуда
[C2H5 -] = (А1/А5)'/2 [C2H6]1/'
- (d [С, Н.]/Л) = A3 (A,/*,)''' [C2H6]1/'
В этом случае реакция имеет порядок 1/2. Эффективная энергия активации E равна;
E = £3 + 0,5 (E1 - Et) Длина цепи v в этом случае:
V = А3/2 (A1A6)1/' [C2H6]1/' Наконец, если цепи обрываются по реакции (7), то 2A1 [C2H6] = 2A7 [H]2 [C2H6] [H] = (A1ZA7)'/'
а скорость реакции:
- (d [С2Н6]Д/т) = A4 (А,/А7)'/' [C2H6] Эффективная энергия активации
E = Et + 0,5 (E1 - E1)
и длина цепи:
v = A4/(2A, A7)'/!
Таким образом, в зависимости от того, какая реакция обрыва цепей преобладает, суммарная реакция идет по различным порядкам и с различной скоростью. Соотношение скоростей реакций обрыва цепей определяется соотношением констант скоростей и концентраций радикалов.
При цепных реакциях изменение температуры и давления может существенно изменять кинетику реакции — ее порядок и энергию активации — в результате изменения стадии обрыва цепей.
2.6.3. Влияние продуктов реакции на ее кинетику
Продукты реакции могут участвовать в стадиях как продолжения, так и инициирования и обрыва цепей. В результате кинетика термического разложения исходного углеводорода может сильно изменяться с увеличением глубины реакции.
В зависимости от конкретного механизма реакции продукты ее могут ускорять стадии инициирования и обрыва цепей и вызывать новые реакции продолжения цепи. Поэтому с ростом глубины реакции могут и самоускоряться, и самотормозиться. Так, термическое разложение пропана, бутана и пентана самотормозится в результате образования пропена, так как реакции с пропеном ведущих
