Макет страницы
Серусодержащие соединения в бензинах представлены меркаптанами (тиола-ми), сульфидами и тиофенами. Кроме того, в результате химического воздействия на наименее стабильные серусодержащие соединения нефти при ее перегонке и окислении в ряде случаев бензины в очень небольших количествах содержат вторичную серу — дисульфиды, сероводород и элементарную серу.
Меркаптаны в основном имеют алифатическую структуру, хотя имеются и меркаптаны, в которых SH-группа связана с циклоалкановыми и ареновыми радикалами. Сульфиды имеют как строение RSR', где RhR' — алифатические ра-
3
дикалы, так и циклическую, тиоциклоалкановую структуру типа \ / и
S S
циклическая структура сульфидов преобладает.
Групповой состав (содержание меркаптановой, сульфидной и тиофеновой серы) сераорганических соединений в бензинах нефтей разных месторождений сильно различается.
В большинстве случаев преобладают сульфиды (до 98 % на сумму серусо-лержащих соединений), в бензинах некоторых нефтей в наибольших количествах находятся меркаптаны (например, ка - ТАБЛИЦА 17 Влияние добавления
серусодержащих соединений (0,1 % в расчете на серу) на октановое число смеси 60 % изооктана и 40 % гептана, содержащей 0,73 см3/л ТЭС
Добавка
| Октановое
| Снижение
|
число
| октано-
|
вого числа
|
Без добавки
| 83
|
Сера
| 76
| 7
|
Сероводород
| 72
| 11
|
Тиофены
| 79
| 4
|
Алифатические
| 75
| 8
|
сульфиды
|
Алифатические
| 73
| 10
|
дисульфиды
|
Меркаптаны
| 72
| 11
|
мснноложская и осинская нефти), и В бензинах ряда нефтей преобладают тиофены. Если меркаптаны и тиофены в бензинах многих нефтей находятся в очень небольших количествах (меркаптаны в некоторых случаях отсутствуют вообще), то содержание сульфидов всегда значительно. Тик, только 6 из 90 нефтей Башкирии, Татарии, Пермской и Куйбышевской областей содержат в бензиновых фракциях (до 2000C) менее 25 % серы в сульфидной форме, в то же нремя бензины 67 из этих 90 нефтей содержат более 50 % серы в виде сульфидов.
Элементарная сера, сероводород И меркаптаны являются коррозионными агентами, а меркаптаны, кроме того, обладают чрезвычайно сильным неприятным запахом (человек чувствует запах низших меркаптанов при концентрации их в воздухе порядка 10~6 %). Меркаптаны легко окисляются до дисульфидов. Все серусодержащие соединения снижают влияние тетраэтилсвин-ци на антидетонационные свойства бензинов. При равном содержании серы серусодержащие соединения данного типа снижают октановое число этилированного бензина в одинаковой степени, независимо от состава бензина, концентрации тетраэтилсвинца и метода определения октанового числа. Влияние серусодержащих соединений на уменьшение октанового числа этилированного бензина (приемистость бензина к ТЭС) усиливается в ряду: тиофены < элементарная сера < сульфиды < дисульфиды < меркаптаны и сероводород (табл. 1.7).
Азот - и кислородсодержащие соединения. Содержание азота в нефтях очень невелико, для многих нефтей менее 0,1 %. Нефти Башкирии содержат 0,12— 0,38%, а нефти Татарии — 0,16—0,26 % азота. Наибольшее содержание азота ия нефтей СССР имеют родинская нефть угленосного горизонта (Оренбургская область) и тунгорская (Сахалин)—0,60 и 0,52%. Азотсодержащие соединения концентрируются в остатках нефти, в бензинах содержание азота очень мало, обычно менее 0,01 %.
Азотсодержащие соединения бензинов могут иметь основной и нейтральный характер. Основные соединения азота — метилпроизводные пиридина: метил-, ди-м триметилпиридины, нейтральные ■— алкилпроизводные пиррола.
Содержание кислорода в бензинах также очень мало. Обнаружены в бензи-hux алифатические карбоновые кислоты, начиная от муравьиной, как нормаль-
