Макет страницы
тальной энергии для изогнутой молекулы; см., например, табл. II в работе [65]:
(la,), (2а,), (Ib2) из ls(N), Is(O1), Is(O2),
(За,): 2s (N)+[2s (O2)+2s (О,)],
(2b2): 2рг (N) + [2s (O2) — 2s (О,)],
(4a,): [2рг(02)-2рг(0,)],
(5a,): 2p, (N) + [2p, (O2) + 2р,(0,)],
(lb,): 2р, (N)+[2P^(O2)+ 2P^(O1)],
(3b2): [2рг(02) + 2рг(0,)],
(Ia2): [2Рг/(02)-2р,(0,)],
(4Ь2): [2ря(02) -2р,(0,)],
(6а,): 2ря (N) - [2рЛ02) + 2p,(0,)],
(2b,): 2ру (N)-[2P^(O2)+ 2P^(O1)],
(7а,): 2s (N) — [2s (O2) + 2s (О,)],
(5¼): 2рг (N) — [2s (O2) — 2s (О,)].
Конфигурация 23 электронов молекулы NO2 в основном состоянии относится к типу Ге = Ai и имеет вид
(la,)2(Ib2)2(2а,)2(За,)2(2Ь2)2 (4а,)2(5а,)2(lb,)2(3b2)2 (1 а2)2 (4b2)2(6а,)1.
Три возбужденные электронные состояния имеют конфигурации
Эти четыре состояния молекулы NO2 обозначаются символами
Прежде чем перейти к рассмотрению симметрии ровибронных состояний этой молекулы, необходимо проанализировать некоторые особенности поверхностей потенциальной энергии для состояний Я, А, В и С, чтобы показать пригодность группы C2V(M), использованной выше. Качественно зависимость энергии молекулярных орбиталей NO2 от валентного угла можно оценить из довольно простых соображений, основанных на понятии прочности связей. Для этого следует построить «диаграммы Уолша» [111], описывающие зависимость орбитальной энергии от валентного угла, которые для орбиталей (Ia2), (4Ь2), (6а,) и (2bi) молекулы NO2 приведены на рис. 11.8. Используя представление МО или ЛKAO [см. (11.131)], можно убедиться
(11.132)
... (la2)2(4b2)2(2b,)\ ... (13^(4^)463,)2,
... (13,)44^)2(63,)2,
(11.133)
X2A1, A2B1, B2B2 и CM2.
