Макет страницы
этому можно ввести квантовые числа g и gv, которые для основного электронного состояния CH3F равны
Sv = (^+ 'б+ 'в) (11Л14)
g = gv-£. (11.115)
Вибропное квантовое число gev для молекулы CH3F определяется согласно соотношению
(123) 1pev = exp(-2ra-gev/3)^v, (11.116)
а общее определение квантового числа g следует из соотношения,
(I23) ^vr==exp(-2mg/3)ipevr, (П.117)
следовательно,
g-=gev-*- (11.118)
Для классификации энергетических уровней вводят также квантовые числа без знака:
G = \gl Gev = Uev|- Gv = |£v|-
Связь между gv и Гу показывает, что ангармонические возмущения в молекуле CH3F могут смешивать только колебательные состояния, удовлетворяющие правилу отбора
Agv = 0 модуль 3,
А(/4 + /5 + /6) = 0, ±3, ±6, ... (11.119)
[см., например, (11.102) и (11.103)]. Аналогичным образом колебательно-вращательные возмущения в CH3F смешивают колебательно-вращательные состояния в соответствии с правилом отбора
Ag - = 0 • модуль 3,
т. е.
b(U+U + l0 — k) = 0, ±3, ±6, ... (11.120)
[примеры см. в (11.105) и (11.108)]. Правила отбора по квантовым числам gev и g для вибронных и ровибронных взаимодействий получаются подобным образом.
Квантовые числа g, gev и gv (а также G, Gev и Gv) для произвольного электронного состояния любой молекулы типа симметричного волчка определяются путем анализа свойств преобразования ровибронных, вибронных и колебательных волновых функций под действием одной из операций группы MC [54]. Такой операцией является перестановка, эквивалентная вращению Rl, для которого угол 6 (=2п/я) имеет наименьшее зна-
