Макет страницы
Наконец, 2ру(О)-орбиталь образует разрыхляющую орбиталь симметрии B1:
(Ib1) = 2р, (О). (10.50)
Заполняя связывающие и разрыхляющие МО, получаем электронную "конфигурацию основного состояния H2O (называемого ^-состоянием) в виде
(Ia1)2 (23,^(1^^(33,)2(1^)2. (10.51)
Орбитали записываются в порядке возрастания энергии, и симметрия полной электронной орбитальной волновой функции определяется как
M1)2Q(^1)2Q(B2)2Q(Zl1)2Q(B1)2 = A1. (10.52)
Симметрия полной электронной орбитальной волновой, функции формируется из симметрии МО и чисел заполнения (0, 1 или 2, согласно принципу Паули) способом, подобным тому, который использовался для получения симметрии полных колебательных волновых функций [см. (10.45)]. Волновые функции возбужденного электронного состояния получаются при переносе одного или более электронов с этих МО на МО с более высокой энергией. Например, возбужденное ^-состояние молекулы воды получается при переносе электрона с разрыхляющей (1 bi)-орбитали на (3Sa1)-орбиталь (в значительной степени атомную 3s(О)-орбиталь), что приводит к конфигурации
(la,)2(2a,)2(lb2)2(Sa1^(Ib1)' (Зза,)1, (10.53)
которая имеет симметрию B1.
При таком простом выводе МО, который был только что представлен, симметрия самого нижнего электронного состояния молекулы не всегда бывает ясна. Однако ядерные спиновые статистические веса вращательных уровней любого состояния зависят от электронной симметрии (так же, как от вращательной и колебательной), а относительные интенсивности вращательных линий в спектре зависят от статистических весов. Таким образом, экспериментальное определение этих относительных интен-сивностей иногда дает возможность определять симметрию нижайшего электронного состояния (см., например, [30]).
Классификация электронных спиновых волновых функций
Нередко встречается случай, например, для молекул Ci н NH2 в основном электронном состоянии, когда магнитное взаимодействие электронного спина с электронным и ядерным орбитальными движениями мало. При этом условии удобно пользо-
