Портал аналитической химии

Макет страницы

Таблица 9.3

Таблица обратной корреляции для группы D2n (M) и ППИЯ молекулы этилена (G96)

уровней в основном электронном состоянии не наблюдается и группой MC является D2n(M). При использовании этой группы колебательно-вращательные энергетические уровни классифицируются по неприводимым представлениям Ag, A1,, Blg и т. д. Если для классификации уровнен используется ППИЯ-группа G96, то уровень, относящийся к представлению Ag группы D2n(M)1 будет относиться к прямой сумме неприводимых представлений (A* ©Bt ®2Е+ ® F+ ®G+) группы G96 и так для каждого из восьми возможных неприводимых представлений группы D2n(M) согласно табл. 9.3. Видно, что, согласно классификации в группе ППИЯ, каждый невырожденный уровень этилена [в группе D2n(M)] является двеиадцатикратно вырожденным, т. е. имеется много «случайных» вырождений. Поскольку никаких туннельных расщеплений не наблюдается, классификации индивидуальных расщепленных уровней по типам симметрии не требуется, т. е. при отсутствии расщепления достаточно классифицировать уровни в соответствии с восемью возможными типами симметрии. Такую классификацию обеспечивает группа MC, в данном случае группа D2n(M). Из табл, 9.3 видно, что двепадцатикратное конфигурационное вырождение при туннельном переходе снимается не полностью; уровни Ае, B\g, Аи и Biu в D2n(M) при туннельном переходе в лучшем случае могут быть расщеплены только на шесть уровней, а уровни B2g, Big, B2u и B3u — на четыре. В возбужденном электронном состоянии этилена может наблюдаться торсионный туннельный переход; в этом случае группа MC должна совпадать с группой Gi6 (см. табл. Л. 23). Тогда конфигурационное вырождение можно частично спять при классификации уровней по типам симметрии, но не целиком, а только для тех уровней, которые экспериментально разрешаются.

Задача 9.4. При использовании группы D2n(M) (см. табл. А. 6) имеется восемь типов симметрии для колебательно-вращательных уровней плоской молекулы этилена при отсут-