Макет страницы
Однако в равновесном состоянии конфигурация BF3 является плоской, с тремя равными BF-связями, и в результате равновесные различающиеся симметрически-эквивалентные ядерные конфигурации отсутствуют; все операции группы ППИЯ реализуемы. Поэтому группа MC для молекулы BF3 такая же, как ее группа ППИЯ, и конфигурационного вырождения пет. Молекула H2O является другим примером простой молекулы, не имеющей структурного вырождения, для которой группы MC и ППИЯ совпадают.
(IV) NF3. Нумеруя три ядра фтора цифрами 1, 2 и 3, получим группу ППИЯ (9.6), так же как для молекул HN3 и BF3. Для этой пирамидальной молекулы имеются две равновесные симметрически-эквивалентные конфигурации, показанные на рис. 9.8. Чтобы взаимообратить эти формы, необходимо подвергнуть молекулу инверсии, а расщепление, вызванное инверсией, не наблюдалось. Исключая из группы ППИЯ элементы,
(а) (Ь)
Рис. 9.8. Две симметрически-эквивалентные равновесные ядерные конфигурации молекулы NF3.
которые взаимообращают эти формы, получим группу MC для NF3 в виде
{Е, (123), (132), (12)*, (23)* (13)*}. (9.9)
(V) CH4. Присвоив протонам номера 1, 2, 3 и 4, можно записать группу ППИЯ молекулы в виде прямого произведения группы ППЯ S4 , содержащей 4! = 24 элемента, и группы инверсии <§, поэтому она содержит 48 элементов. Как указывалось выше, имеются две различно пронумерованные формы (А - и С-формы на рис. 9.2), между которыми инверсионный тунель-ный переход не наблюдается. Всякая операция типа (12), состоящая из взаимной перестановки двух протонов, взаимообращает эти формы и, следовательно, является нереализуемой. Всякая циклическая перестановка трех протонов является явно реализуемой, но явно нереализуема инверсия Е*. Из этих трех результатов можно довольно быстро составить группу MC для CH4, пользуясь следующими правилами:
а) всякая операция, являющаяся произведением реализуемой и нерализуемой операций, сама является нереализуемой, и
б) всякая операция, являющаяся произведением двух реализуемых операций, сама является реализуемой. В качестве при-
