Макет страницы
в колебательно-вращательной задаче надо использовать одну из пронумерованных форм (е), (/), (g) или (Л)-на рис. 1.3, то группа MC запишется в виде
{Е, (13)(24), (12)(34)(56), (14)(23)(56),
E*, (13)(24)*, (12)(34)(56)*, (14)(23)(56)*}, (9.2)
в то время как при использовании одной из нумерованных форм (0> (/)> (&) или (О на Рис - 1-3 соответствующая группа MC будет иметь вид
{Е, (14),(28), (12)(34)(56), (13)(24)(56),
£*, (14)(23)*, (12)(34)(56)*, (13)(24)(56)*}. (9.3)
Для решения колебательно-вращательной задачи как раз используется только одна форма молекулы этилена, и группа MC является подходящей для этой формы. Независимо от выбора формы мы получаем идентичную систему энергетических уровней и их классификацию по типам симметрии.
Таким образом, группа MC определяется для отдельного электронного состояния (и пронумерованной формы) молекулы с учетом возможности или невозможности экспериментального обнаружения расщепления уровней вследствие туннельного перехода. Следовательно, для построения группы молекулярной симметрии требуется несколько большая информация о ядерной конфигурации, чем для группы ППИЯ, хотя ее порядок значительно меньше порядка последней (в большинстве случаев); тем не менее группа MC позволяет получить удовлетворительную классификацию по типам симметрии наблюдаемых уровней.
Способ определения группы MC состоит прежде всего в нумерации ядер и составлении ППИЯ-группы молекулы. Следующий шаг — выявление всех равновесных симметрически-эквивалентных ядерных конфигураций молекулы (путем перестановки номеров тождественных ядер с последующей инверсией молекулы и без нее) и установление набора этих форм, между которыми возможно наблюдаемое туннелирование. Затем, чтобы получить группу MC1 необходимо рассмотреть один частный набор форм и исключить из ППИЯ-группы молекулы все элементы, которые преобразуют формы из этого набора в формы из других наборов. Разные наборы могут иметь разные (но изоморфные) группы MC [см., например, группы (2.14),.(9.2) и (9.3)]. При определении некоторых групп MC полезно знать, что они могут быть записаны в виде произведения подгрупп [125].
Задача 9.1. Определите группы MC следующих молекул в основных электронных состояниях: (I) CH2F2, (II) NH3, (III) BF3, (IV)NF3, (V)CH4, (VI)TpaHc-C(HF)CHFH (VII)C2H1J.
