Макет страницы
SF6 61X2= 1 440, C2H6 21X6 1X2 = 2 880, C2H5OH 2! X 6! X 2 = 2 880, C6H6 6! X 6! X 2= 1 036 800, CH3COCH2CH2OH 4! X 8! X 2! X 2 = 3 870 720.
Понятно, что порядок ППИЯ-группы может быть очень большим, намного больше порядка любой конечной точечной группы. Поэтому часто использовать ППИЯ-группу для классификации мо-
лекуляных состояний было бы довольно трудно.
Кроме того, как будет показано ниже, при классификации уровней энергии молекулы по типам симметрии ППИЯ-группы некоторые уровни, относящиеся к различным типам симметрии, оказываются «случайно» вырожденными. В действительности такое систематическое вырождение не является случайным, но называется оно здесь так потому, что не обусловлено симметрией группы ППИЯ - В дальнейшем такое вырождение будем называть конфигурационным вырождением, так как оно вызвано наличием более одной равновесной симметрически-эквивалентной ядерной конфигурации для данного электронного состояния молекулы. Сначала поясним, что представляют собой равновесные симметрически-эквивалентные ядерные конфигурации, а затем покажем, как возникает конфигурационное вырождение.
Понятие о симметрически-эквивалентных равновесных ядерных конфигурациях можно ввести на примере молекулы метана. На рис. 9.1 показана равновесная ядерная конфигурация молекулы метана (а) для основного электронного состояния. Если перевести молекулу через плоскую конфигурацию (Ь), можно перевернуть ее так, что получится симметрически-эквивалентная равновесная ядерная конфигурация (с). Конфигурации ядер (а) и (с) соответствуют двум минимумам одинаковой глубины на поверхности потенциальной энергии Vn основного электронного состояния, а конфигурация (Ь) соответствует максимуму на потенциальной поверхности Kn, расположенному между этими минимумами. Симметрически-эквивалентные равновесные ядерные
(а) (Ь)
(О
Рис. 9.1. Молекула метана в двух различных симметрически-эквивалентных равновесных ядерных конфигурациях (а) и (с), которые могут быть получены при деформации молекулы с переводом ее через плоскую конфигурацию (6).
