Макет страницы
Метод Гиллебранда
Описание метода. Предлагаемый метод не содержит ничего совершенно нового, кроме того, что. в этом методе при одновременном присутствии хрома и ванадия нет необходимости отделять их друг от друга, а можно определять их в одном и том же растворе, первый — колориметрическим методом, описанным выше (стр. 979), а второй — объемным методом *.
Сплавляют на пламени паяльной горелки 5 г анализируемой породы с 20 г карбоната натрия и 3 г нитрата натрия. После выщелачивания плава водой и восстановления марганца спиртом, по-видимому, нет необходимости снова сплавлять остаток, если первое сплавление было проведено тщательно, хотя было показано 2, что при анализе некоторых магнетитов и других руд, содержащих большие количества ванадия, это может быть необходимо. Водную вытяжку нейтрализуют почти до конца азотной кислотой и выпаривают почти досуха. Количество кислоты, которое необходимо прибавить для нейтрализации, удобно устанавливать проведением «холостого» опыта с точно отвешенными 20 г карбоната натрия. При под-кислении раствора нужно остерегаться переходить точку нейтрализации вследствие восстанавливающего действия азотистой кислоты, выделяющейся в кислой среде из нитрата, образующегося при сплавлении. Хром и иногда ванадий увлекаются в небольших количествах осевшими кремнекислотой и гидроокисью 'алюминия.
Применение нитрата аммония вместо азотной кислоты для превращения карбоната натрия в нитрат, по-видимому, не улучшает дела. Поэтому во всех случаях, когда, кроме ванадия, надо определить и хром, остаток кремнекислоты и гидроокиси алюминия следут обработать фтористоводородной и серной кислотами, выпарить досуха, остаток сплавить с небольшим количеством карбоната натрия, обработать плав водой, водную вытяжку снова почти нейтрализовать азотной кислотой, прокипятить в течение нескольких минут, профильтровать и полученный фильтрат присоединить к главному фильтрату.
Затем к этому холодному щелочному раствору прибавляют достаточное количество нитрата ртути (I), чтобы образовался значительный по величине осадок карбоната ртути (I), содержащий ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, находившиеся в анализируемой породе. Карбонат ртути (I) служит также для связывания кислоты, которая могла бы образоваться вследствие разложения нитрата ртути (I). Таким образом, проводя осаждение в слабощелочном растворе вместо нейтрального, избегают прибавления осажденной окиси ртути для регулирования кислотности. Образование чрезмерно большого осадка указывает на то, что реакция раствора была слишком щелочной, и тогда можно уменьшить щелочность раствора, осторожно прибавляя азотную кислоту, пока прибавленная капля раствора нитрата ртути (I) не перестанет вызывать образования мути.
После нагревания и фильтрования осадок прокаливают в платиновом тигле при температуре не выше 500 °С, предварительно высушив его и
1 W. F. H i 11 е Ь г a n d, J. Am. Chem. Soc, 20, 461 (1898); Chem. News, 78, 295 (1898); U. S. Geol. Survey Bull., 167, 44 (1900).
2 EdoClassen, Am. Chem. J., 8, 437 (1886).
