Макет страницы
Цилиндр периодически встряхивают в течение 20 мин и отмечают конечную температуру жидкости. Дают слоям разделиться, после чего отмечают их объемы. Отбирают пипеткой 50 мл эфирного слоя в коническую колбу емкостью 250 мл, вводят 2 капли паранитрофенола и титруют до перехода окраски индикатора 0,5 н. раствором NaOH, который не содержит карбоната и бора, и сохраняется в сосуде из свободного от бора материала. Отмечают объем раствора едкого натра в бюретке, прибавляют 1 мл раствора фенолфталеина 1 и продолжают титровать до появления окраски индикатора. Возможно быстрее удаляют эфир и этиловый спирт 2 кипячением, сначала на водяной или паровой бане, а под конец и на голом пламени, чтобы удалить последние следы этих веществ.
Раствор разбавляют затем водой до 35—45 мл, охлаждают и точно подкисляют 0,5 н. соляной кислотой. Нагревают на паровой бане 1 мин и затем кипятят при пониженном давлении для удаления двуокиси углерода. По охлаждении титруют 0,1 н. раствором гидроокиси бария по паранитрофенолу. Отмечают объем титрующего раствора в бюретке, прибавляют маннит и титруют борную кислоту.
Один миллилитр 0,1 н. раствора гидроокиси бария соответствует 0,00348 г B2O3. Вычитают количество щелочи, которое расходуется на титрование в «холостом» опыте, проводимом со стеклом, не содержащим бора.
Процентное содержание B2O3 (х) в 0,5-граммовой навеске вычисляют по следующей формуле:
* = 4^A)5OEt2O
где (B2O3) Е1 0 — количество B2O3 в граммах, найденное в 50 мл эфирного слоя, взятых для анализа; FEt 0 и FH 0 — соответственно объемы эфирного и водного слоев. Значение к находят из равенства 3:
к = 0,417 — 0,00232 V.
где t — температура.
Взвешивание в виде бората кальция
Ниже описан метод, усовершенствованный Гучем и Джонсом. Последовательные этапы развития этого метода приведены в сноске 4.
1 Растворяют 1 г фенолфталеина в 100 мл этилового спирта (95%-ного) и разбавляют до 200 мл дистиллированной водой.
2 В случае продолжительного нагревания на водяной или паровой бане раствор становится кислым и приобретает окраску, которая маскирует переход паранитрофенола при конечном титровании.
3 к — отношение концентраций борной кислоты в эфирном и водном слоях (к = ~ ^Et2o/^H о)' изменяется в зависимости от температуры и количества плавня. Величина эта практически не зависит от присутствующего количества B2O3.
4 Первые количественные методы, основанные на омылении борнометилового эфира и взвешивании выделенной борной кислоты, поглощенной раствором щелочи, были одновременно предложены F. A. G о о с h [Am. Chem. J., 9, 23 (1887)] и Т. Ro-senbladt [Z. anal. Chem., 26, 21 (1887)]. Для связывания бора первый пользовался окисью кальция, а второй — окисью магния. Позднее F. A. G о о с Ь и L. С. Jones [Am. J. Sci., [4] 7, 34 (1899)] усовершенствавали метод. Весьма рациональное видоизменение метода, заключающееся в поглощении эфира аммиаком перед обработкой окисью кальция, см. S. L. P е n f i е 1 d, Е. S. S р е г г у, Am. J. Sci., [3], 34, 222 (1887). См. также статьи Н. M о i s s a n, С. г., 116, 1087 (1893); Bull. Soc. chim. [3], 11, 955 (1894), который частично видоизменил дистилляционный аппарат Гуча.
H2O
Et2O"
