Макет страницы
N фрамовой кислоты, как правило, загрязнен примесями, которые следует отделять, как указано ниже.
При определении малых количеств вольфрама наиболее целесообразно кремнекислоту отделять обычным путем, обезвоживанием с разбавленной соляной кислотой 1J затем из фильтрата осаждать вольфрам цинхонином при нагревании (стр^ 772) и полученный осадок присоединять к нелетучему остатку после обработки кремнекислоты фтористоводородной и серной кислотами. Объединенные осадки сплавляют затем с возможно меньшим количеством карбоната натрия, плав растворяют в разбавленной соляной кислоте, полученный раствор обрабатывают цинхонином и затем нагре^ вают не менее 10 ч. *
Вольфрам, находящийся в виде вольфрамата в щелочном или аммиачном растворе, содержащем значительные количества хлоридов щелочных металлов, можно количественно осадить следующим способом 2. Раствор разбавляют до 100—200 мл, нагревают до 50° С, прибавляют свежеприготовленный раствор 0,5 г таннина, затем подкисляют разбавленной соляной кислотой по лакмусу и вводят немного мацерированной бумаги. Энергично перемешав раствор, прибавляют по каплям 5 мл 5%-ного раствора цин-хонина в разбавленной (1 : 3) соляной кислоте. Оставляют стоять на холоду в течение нескольких часов,'лучше на ночь, после чего раствор сливают декантацией через бумажный фильтр средней плотности (белая лента). Смывают осадок, попавший на фильтр, обратно в стакан и тщательно промывают фильтр 100 мл холодного 5 %-ного раствора хлорида аммония, содержащего немного цинхонина. Осадок перемешивают, снова переносят на фильтр и промывают. Жидкости дают стечь, осадок переносят во взвешенный фарфоровый тигель, осторожно нагревают до обугливания бумаги, а затем прокаливают до WO3, как описано на стр. 774.
Окись вольфрама и кремнекислоту можно количественно разделить, отгоняя последнюю обработкой фтористоводородной киелотой или "смесью фтористоводородной и серной кислот. После этого прокаливание следует проводить при температуре ниже 850° С. вследствие летучести WO3. Эта температура слишком низка для обезвоживания окиси кремния, поэтому в случае присутствия зйачительных количеств последней или когда требуется получить очень точные результаты, определение кремния следует проводить из'отдельной навески 3. В этом случае перед взвешиванием загрязненную кремнекислоту прокаливают, как обычно, при 1200° С, а затем после обработки фтористоводородной и серной кислотами, нелетучий остаток прокаливают при 750—850° С. Вольфрам можно количественно
1 JIo нашим данным, введение фосфорной кислоты для удержания вольфрама в растворе при дегидратации кремнекислоты не дает достаточно удовлетворительных результатов.
8W. R. Schoeller, С. J a h n, Analyst, 52, 504 (1927). См. также D. A. L a m b i е,*там же, 64, 481 (1939). О замене цинхонина антипирином см. там же, 70, 124 (1945). * О замене цинхонина другими, более доступными реагентами см. также Р. Б. Голубцова, ЖАХ, 2, 118 (1948)*.
3 Согласно J. С i о с h i n a [Z. anal. Chem., 72, 429 (1928)], вольфрам можно легко отделить от кремния и олова следующим образом. Свежеосажденные кислоты этих элементов промывают водой до удаления минеральной кислоты и затем, закрыв трубку воронки, наполняют фильтр горячим 25%-ным раствором вольфрамата натрия. Через несколько минут трубку открывают, дают жидкости стечь и промывают фильтр последовательно горячей водой, соляной кислотой и затем снова горячей водой. По нашим данным, при этой обработке в раствор переходит также и некоторое количество кремнекислоты.
