Макет страницы
ривают с серной кислотой и определяют литий взвешиванием в виде сульфата. Растворимость перхлоратов щелочных, щелочноземельных металлов, магния и аммония приведена в табл. 22.
ТАБЛИЦА 22
Растворимость перхлоратов щелочных, щелочноземельных металлов, магния и аммония 1 (г/100 мл раствора при 250 C)
Растворитель
| Соль
| метиловый
| этиловый
| н-бутиловый
| этилацетат
| вода
| спирт
| спирт
| спирт
| NaClO4.....
| 113,88
| 35,833
| 11,134
| 1,495
| 8,425
| LiClO4 .....
| 47,42
| 89,44
| 79,41
| 49,25
| 63,40
| NH4ClO4 ....
| 21,91
| 5,268
| 1,488
| 0,0137
| 0,0286
| KClO4 .....
| 2,0394
| 0,0830
| 0,0094
| 0,0036
| 0,0013
| RbClO4.....
| 1,328
| 0,0472
| 0,0071
| 0,0016
| 0,0014
| CsClO4 .....
| 1,961
| 0,0734
| 0,0086
| 0,0048
| Нерастворим
| Ba(ClO4), ....
| 128,99
| 119,85
| 78,543
| 41,716
| 80,812
| Са(С104)2 ....
| 112,34
| 113,68
| 89,551
| 68,419
| 57,377
| Sr(C104)2 .... Mg(ClO4), ....
| 157,51
| 113,95
| 100,01
| 71,205
| 76,67
| 73,453
| 37,749
| 18,398
| 44,638
| 54,173
|
1 Н. Н. Willard, G. F. Smith, J. Am. Chem. Soc, 45, 293 (1923).
Ход определения. Смесь хлоридов растворяют в воде и переносят в стакан из стекла пайрекс 1 емкостью 150 мл. Раствор обрабатывают хлорной кислотой, взятой в двух-трехкратном количестве по отношению к эквивалентному (в любом случав не менее 1 мл 60—70%-ной кислоты). Выпаривают досуха на горячей плитке (не выше 350° С) и удаляют кислоту, сконденсировавшуюся на стенках стакана, нагреванием голым пламенем. По охлаждении растворяют соли в 3—5 мл воды и снова выпаривают на плитке досуха 2. Охладив, прибавляют 10—20 мл смеси равных объемов w-бутилового спирта и этилацетата (оба безводные)3, нагревают при температуре, близкой к кипению, 2—3 мин и затем охлаждают до комнатной температуры.
Отстоявшуюся жидкость сливают декантацией в предварительно прокаленный и взвешенный тигель Гуча или, лучше, в тигель Мунро 4 и трижды промывают осадок декантацией спирто-ацетатной смесью, порциями по 5 мл. Фильтрат и промывные воды сохраняют 5. Остаток в тигле
1 Имеются указания на то, что горячая хлорная кислота растворяюще действует на некоторые сорта лабораторного стекла и фарфор. Стекло пайрекс ею не разъедается (G. F. Smith, J. F. R о s s, цит. выше).
2 Согласно G. F. Smith и J. F. Ross (цит. выше), перхлораты, образующиеся в растворе хлорной кислоты, после выпаривания при 350° С удерживают еще эту кислоту. Их следует растворить в воде и раствор снова выпарить.
3 и-Бутиловый спирт с температурой кипения в пределах от 116,0° С до 117,7° С при 760 мм рт. ст. должен быть приготовлен фракционированной дистилляцией химически чистого реактива [плотность d" равна 0,8065] и высушен, лучше всего над металлическим кальцием в колбе с обратным холодильником. Безводный этилацетат должен быть свободен от этилового спирта и иметь концентрацию от 99,7 до 100%.
4 Фильтрующий прибор желательно приспособить так, чтобы фильтрат собирался непосредственно в маленький стакан.
5 В отсутствие натрия литий полностью отделяется от калия однократной экстракцией.
|