Макет страницы
тения, недостаточно однороден. Хотя в длинном редукторе ('■—£0 см) ниобий полностью восстанавливается при содержаний до 1,7 мг Nb2O5 в 1 мл, однако исследования показали, что нецелесообразно увеличивать концентрацию Nb2O5 более чем до 1,0 лег в 1 мл. При применении короткого редуктора (~45 см) концентрация Nb2O6 в' растворе не должна превышать 0,7—0,8 мг в 1 мл.
Нагревание раствора не является необходимым условием для количественного восстановления ниобия, однако во всех случаях этот процесс предпочитают проводить в растворах, имеющих температуру 65 ± 5° С. При этой температуре облегчается диффузия цинка через амальгаму, благодаря чему при прохождении раствора через редуктор реакция протекает более энергично.
В нижеследующей методике изложены условия, которые следует соблюдать при восстановлении ниобия в растворах, содержащих до 300 мг Nb2O8 в редукторе, высота столба амальгамированного цинка в котором равна — 80 см.
Растворы, содержащие не более 175 Мг Nb2O6, можно восстанавливать в редунторе с высотой столба цинка —45 см.
Рекомендуемый метод. . Навеску высушенной взвешенной пробы, содержащую не более 300 мг Nb2O8, сплавляют «с 3—5 г пиросульфата калия в закрытом кварцевом тигле емкостью 25 мл. По охлаждении переносят закрытый тигель в стакан емкостью 250 мл, прибавляют 20 мл серной кислоты и, закрыв стакан, слабо нагревают до растворения плава. Охлаждают, прибавляют 1—2мл перекиси водорода (30%-ной) и осторожно разбавляют 100 мл воды. Затем ополаскивают тигель и крышку и вынимают их из стакана. Раствор снова охлаждают, вводят 20 мл серной кислоты, разбавляют до 200 мл водой, прибавляют 2 г янтарной кислоты, которую растворяют, слабо нагревая раствор при перемешивании.
Ниобий восстанавливают в редукторе с высотой столба цинка —80 см следующим способом. Сперва очищают и согревают редуктор, пропустив через него горячую разбавленную (1 : 19) серную кислоту, а затем горя-; чую воду (90° С). Промывные жидкости отбрасывают. В приемник вводят трехкратный избыток раствора соли железа (III) и присоединяют приемник Ki редуктору, в котором находится 100 мл разбавленной (1 : 4) серной кислоты, нагретой до 65 ± 5° С. Применяя отсасывание, сливают через редуктор сначала эту кислоту, затем последовательно нагретые До 65 ± 5° С анализируемый раствор и 150 мл разбавленной (1 : 4) серной кислоты, содержащей 1 % янтарной кислоты, и* наконец, 200—250 мл холодной воды. Растворы пропускают непрерывно и с такой скоростью (равномерной), чтобы прохождение их через редуктор продолжалось не менее 25 мин. Во время проведения операции раствор восстановленного ниобия охлаждают, погрузив приемник в ледяную воду. Приемник отделяют от редуктора, ополаскивают трубку и дают стечь жидкости обычным способом. В полученный раствор вводят 10 мл фосфорной кислоты (85%-ной) и титруют его 0,1 н. раствором перманганата калия (1 мл соответствует 0,0066455 г Nb2O5), применяя ортофенантролин в качестве индикатора. Вводят поправку на количество перманганата, расходуемое на титрование реактивов, обработанных таким же способом, как и анализируемый раствор. Чтобы обеспечить отсутствие способных окисляться примесей, каждую кислую промывную жидкость в горячем состоянии слабо окрашивают несколькими каплями раствора перманганата калия.
