Макет страницы
Органические вещества и азотную кислоту можно разрушить выпариванием раствора с серной кислотой, обычно двукратным. В промежутке между выпариваниями раствор охлаждают и обмывают стенки сосуда водой. Для разрушения некоторых стойких органических веществ в кипящий концентрированный сернокислый раствор анализируемой пробы осторожно по каплям через носик покрытого часовым стеклом стакана вводят насыщенный раствор перманганата.
Олово, мышьяк, сурьму и молибден можно легко удалить осаждением сероводородом из холодного раствора, кислотность которого должна быть достаточно высокой, чтобы воспрепятствовать гидролитическому осаждению титана. В результате введения сероводорода в растворе образуются политионовые соединения г, которые, после удаления сероводорода кипячением, разрушают введением перманганата до появления устойчивой розовой окраски.
Железо можно отделить осаждением сульфидом аммония из аммиачного раствора, содержащего винную кислоту, которую затем следует разрушить (стр. 90).
Хром, ванадий, уран и вольфрам, после окисления до высших степеней валентности, отделяются при осаждении титана (повторном, если требуется) едким натром.
В отсутствие железа титан едким натром осаждается не количественно, в связи с чем эта операция должна предшествовать отделению железа.
Достаточно удовлетворительный метод для отделения ниобия от титана неизвестен, поэтому в присутствии ниобия объемный метод определения титана неприменим.
Ход определения. Сернокислый или солянокислый (лучше сернокислый) раствор солей титана, приготовленный с учетом того, что изложено выше, восстанавливают, как указано на стр, 135, и титруют 0,1 или 0,05 н. раствором перманганата. Вычисляют объем перманганата, который расходуется на титрование реактивов, обработанных так же, как анализируемый раствор.
В тех случаях, когда размеры столба амальгамированного цинка меньше рекомендуемых, следует установить, какие факторы должны быть изменены, чтобы достигнуть полного восстановления титана. Так, например, при более низком столбе цинка следует с меньшей скоростью пропускать раствор через редуктор или нагреть раствор до 40—60° С. О применении цинковой амальгамы для восстановления титана см. стр. 141.
*Необходимо указать, что для объемного определения титана в присутствии ниобия рекомендуется 2 вводить в раствор фторид натрия (2,5 г NaF), который препятствует восстановлению ниобия и не влияет на восстановление титана. Определение титана заканчивают титрованием в токе углекислого газа раствором соли железа (III) в присутствии роданида в качестве индикатора 3.
В присутствии ниобия предложено 4 также восстанавливать титан •металлическим железом, не восстанавливающим ниобий. Для этой цели 0,2 г TiO2 растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты, содержащих 4 г (NH4)2S04. По охлаждении раствор разбавляют 100 мл
'1G. Е. F. L u n d е 11, Н. В. Knowles, J. Am. Chem. Soc, 43, 1563 (1921). 2Z, W i n t е г s t е i n, Z. anal. Chem., 119, 385 (1940). 8 См. сноску 2 на стр. 662.
4F. В i s с h о f f, Z. anal. Chem., 130, 195 (1950); Microchim. Acta, 36/37,251 <1951).
