Макет страницы
калия. Для разложения циркониевых руд предложено также сплавление с перекисью натрия г. С целью предохранения платинового тигля, прежде чем ввести в него смесь анализируемой пробы с перекисью натрия, дно его и стенки покрывают сначала слоем расплавленного в том же тигле небольшого количества карбоната натрия, а затем слоем расплавленной перекиси натрия. Установлено, что циркон разлагается сплавлением его с едким натром 2 при 600° С.
Имеются указания, что хорошие результаты дает сплавление с бифто-ридом калия или со смесью 1 части бифторида калия и 10 частей пиросуль-фата, с последующей обработкой 1—2 мл серной кислоты и осторожным нагреванием при 900—1000° С. В обоих случаях фтор необходимо затем полностью удалить. Цирконий при этом не теряется в виде фторида, если сплавление проводить при температуре не более высокой, чем это требуется для поддержания плава в жидком состоянии 3. Это может показаться удивительным, поскольку при выпаривании соединений циркония с фтористводородной кислотой происходит улетучивание циркония в виде его фторида. Однако в процессе сплавления с фторидами щелочных металлов, по-видимому, образуются менее летучие двойные соли. При применении этих плавней исключается, конечно, возможность определения кремния или щелочных металлов. Для определения последних применяют сплавление с фторидом аммония при возможно более низкой температуре, если в этих условиях минерал полностью разлагается.
Для сплавления циркона и бадделеита в Бюро Стандартов США с успехом применяется бура 4. Этот способ не может, конечно, применяться в тех случаях, когда надо определять щелочные металлы, тогда буру следует заменить борной кислотой (см. «Разложение при помощи плавней», стр. 929), если она разлагает анализируемый минерал при достаточно низкой температуре, при которой щелочные металлы не улетучиваются.
Сплавление с бурой проводят следующим способом. Расплавляют 4 г буры в платиновом тигле, охлаждают и затем на расплавленную массу помещают 0,3 г тонко измельченной анализируемой руды, просеянной через сито в 100 меш (d = 0,147 мм). Закрывают тигель крышкой и сплавляют на горелке Мекера, время от времени перемешивая плав в тигле короткой негнущейся платиновой палочкой или проволокой. По окончании разложения руды, когда плав становится прозрачным, на что обычно требуется не более получаса, крышку и палочку переносят в стакан, в котором предполагают растворять плав. Во время охлаждения вращают тигель, чтобы расплавленная масса распределилась по его стенкам. Охлажденный плав растворяют в 150 мл разбавленной (1 : 5) соляной кислоты, поместив тигель в стакан с кислотой в лежащем положении и подложив под него у его отверстия крышку от тигля. Это дает возможность растворителю свободно циркулировать. Нагревают на водяной бане до полного растворения плава. Эта операция очень продолжительна, поэтому лучше оставить плав растворяться в течение ночи. Борная кислота ни в какой мере не мешает последующему определению циркония фосфатным
] М. T г а V е г s, Chim, et ind., 2, 385 (1919); J. A. H о 11 a d а у, Electro Me tallurgical Со. (частное сообщение).
2M. А х t, lng. chim., 23, 142 (1939).
3 Например, Н. В. Knowles после сплавления 0,2311 и 0,2312 г ZrO2 с KHF2 получил 0,2309 и 0,2313 г.
* G. Е. F. L u n d е 11, Н. В. Knowles, J. Am.•Chem. Soc, 42, 1439 (1920).
