Макет страницы
Описанная обработка неприменима к минералам, состоящим в основном из фосфатов 1Z Для разложения таких минералов требуется однократное или многократное сплавление с карбонатом натрия, за исключением тех случаев, когда их исследуют на содержание одного лишь компонента (обычно тория). В водной вытяжке плава содержатся фосфор 2, мышьяк, сурьма, олово и вольфрам, а также большая часть кремния, алюминия и урана. Остаток тщательно промывают разбавленным раствором карбоната натрия, а фильтрат выпаривают с азотной кислотой для переведения кремнекислоты в нерастворимое состояние (при этом частично выделяются также вольфрам и сурьма). После выпаривания и отделения кремнекислоты фильтрат насыщают сероводородом для удаления свинца, мышьяка и оставшейся в растворе части сурьмы. Удалив сероводород и упарив раствор, осаждают фосфор молибденовой жидкостью (стр. 781) (которую предварительно проверяют на содержание алюминия и других осаждающихся аммиаком элементов) и заканчивают его определение, как указано в гл. «Фосфор» (стр. 784). Из фильтрата, выпаренного для удаления избытка азотной кислоты, выделяют алюминий двукратным осаждением аммиаком (стр. 565). Осадок промывают 2%-ным раствором нитрата аммония, прокаливают и взвешивают.
Остаток, полученный после выщелачивания карбонатного плава водой, растворяют в соляной кислоте и в дальнейшем поступают, как при анализе силикатов, или в соответствии с тем, что указано для определения кремния, алюминия, бериллия, титана, циркония, редкоземельных металлов, щелочноземельных металлов и магния, если те или иные из этих элементов не определялись из отдельных навесок пробы.
Церий можно отделить от молибдена, иттрия, гольмия, эрбия и диспрозия осаждением иодатом калия после окисления его до четырехвалентного 3. Торий, цирконий и, возможно, частично скандий выделяются при этом совместно с церием. Метод заключается в следующем.
Раствор нитратов редкоземельных элементов, содержащий 25 мл азотной кислоты и не более 0,15 г CeO2, разбавляют до 75 мл, прибавляют 0,5 г бромата калия и перемешивают до его растворения. Затем медленно при непрерывном перемешивании вводят раствор иодата калия (10 г иодата и 33,3 мл азотной кислоты в 100 мл) в 10—15-кратном количестве по отношению к теоретически необходимому для связывания находящегося в растворе церия. Дают отстояться, фильтруют через плотный фильтр и один раз ополаскивают стакан промывной жидкостью (8 г иодата и 50 мл азотной кислоты в 1 л). Жидкости дают стечь и немедленно смывают осадок с фильтра обратно в стакан. Разминают комки, взбалтывают смесь, снова фильтруют и дают жидкости стечь. После этого опять смывают осадок в стакан, на этот раз применяя около 50 мл горячей воды, нагревают до кипения и, непрерывно перемешивая, по каплям вводят азотную кислоту до растворения осадка.
1 При анализе таких минералов, когда сернокислый раствор минерала, например монацита (стр. 599), вливают в десятикратное по объему количество 95%-ного спирта, редкоземельные металлы осаждаются в виде сульфатов. Это разделение не количественное, так как редкоземельные элементы полностью не осаждаются, а некоторое количество фосфат-ионов захватывается осадком.
2 Редкоземельные металлы полностью осаждаются также едким натром и могут быть таким образом отделены от фосфора и подобных элементов.
3P. Н. В г i n t о п, С. James, I. Am. Chem. Soc, 41, 1080 (1919),
