Макет страницы
мотет иметь место некоторое изменение окраски реагента. Железо (III) мешает окраской своих солей, но его можно восстановить солянокислым гидроксиламином или цинковой пылью. Железо (II) при содержании до 10 мг/мл не оказывает влияния на реакцию. Препятствуют реакции вещества, образующие с торием комплексные соединения, как, например, фториды, сульфаты или органические оксисоединения. Влияние фтора можно устранить, связав его в комплекс с алюминием.
При использовании этой реакции для количественного спектрофото-метрического определения тория было установлено х, что церий (IV) ослабляет образующуюся окраску и должен быть восстановлен до церия (III) перед введением в раствор торона. Влиянием редкоземельных элементов можно пренебречь, если содержание их в растворе не превышает 5 мг, за исключением тех случаев, когда требуется особо точное определение. Щелочные металлы^ аммоний и кальций понижают интенсивность окраски комплексного соединения тория с тороном. Барий не влияет на реакцию при его содержании до 2 мг/мл. При более высокой его концентрации образуется оранжево-красный осадок. Железо, даже двухвалентное, заметно влияет на светопоглощение раствора и поэтому его присутствия следует избегать. Олово, независимо от валентности, и уран (IV)' должны отсутствовать.. Влияние ионов UO25+ незначительно. В условиях колориметрического определения при концентрации урана (VI) порядка 50 мг в 100 мл его действие эквивалентно 0,2 мг тория. » *
Из анионов, помимо перечисленных выше, на светопоглощение комплексного соединения тория с тороном заметное влияние оказывают также фосфат-ионы. Сернистая кислота, находясь в растворе, в условиях колориметрического определения, дает красную окраску, и следовательно, и сульфит - и тиосульфат-ионы также мешают определению тория. Их влияние можно устранить предварительной обработкой раствора нейтральным раствором перманганата калия до появления устойчивой розовой окраски. После этого прибавляют 0,5 г гидроксиламина и соответствующие количества кислоты и торона. Двуокись углерода и-карбонаты ослабляют окраску и должны быть предварительно удалены кипячением кислого раствора. Органические кислоты, если они присутствуют в значительных количествах, должны быть разрушены.
Окраска чистых растворов комплексного соединения тория с тороном при комнатной температуре устойчива в течение продолжительного времени. Оптимальное значение рН раствора лежит в пределах 0,5—1,5, что соответствует 0,5—4 мл концентрированной соляной кислоты на 100 мл раствора.
Ход определения. Анализируемую пробу или выделенные в процессе анализа оксалаты обрабатывают при нагревании концентрированной азотной кислотой и небольшим количеством 70%-ной хлорной кислоты. Последнюю возможно полнее удаляют выпариванием, так как согласно имеющимся указаниям концентрированный раствор хлорной кислоты влияет на окраску соединения тория с тороном. По растворении полученной массы отбирают а'ликвотную часть раствора, содержащую не более 1,3 мг тория, в мерную колбу емкостью 100 ли. Раствор нейтрализуют разбавленным (1 : 1) раствором аммиака по фенолфталеину, вводят 10 мл разбавленной (1 : 4) соляной кислоты, 5 мл 10%-ного раствора гидррксил-
1 См. сноску 2 на стр. 609.
