Макет страницы
амин или уротропин C6H12N4) следующим способом Приготовляют 100 мл разбавленного солянокислого раствора, содержащего эти элементы (рН = 2—4), нагревают до 30° С и прибавляют сначала 5 г хлорида аммония, а затем по каплям при перемешивании 10%-ный раствор гексамина в небольшом избытке. В этот момент рН раствора должен иметь значение примерно 5,8. При добавлении 1 капли осадителя к отстоявшемуся прозрачному раствору не должно происходить осаждения тория. Раствор декантируют через фильтр, затем переносят на фильтр осадок и промывают горячим 2%-ным раствором нитрата аммония. Фильтрат сохраняют для определения редкоземельных элементов. Осадок на фильтре растворяют в горячей 2 н. соляной кислоте и затем тщательно промывают фильтр горячей водой. Раствор разбавляют до 100 мл, вводят несколько капель метилового красного, а затем при перемешивании разбавленный (1 : 1) раствор аммиака до пожелтения индикатора. После этого прибавляют разбавленную (1 : 1) соляную кислоту до появления розовой окраски индикатора и хлорид аммония в таком количестве, чтобы содержание его в растворе составляло 5%. Раствор нагревают'до 30° С и осаждают торий гексамином. Осадок промывают, как указано ранее. Фильтрат и промывные воды присоединяют к сохраненному ранее раствору. Промытый осадок можно прокалить 2 и взвесить в виде ThO2 или растворить в соляной кислоте и осадить торий в виде оксалата, как указано на стр. 607.
Для отделения тория от небольших количеств церия и лантана можно пользоваться также осаждением перекисью водорода 3. Этот метод не испытывался на растворах, содержащих другие редкоземельные элементы и скандий. Цирконий и титан осаждаются совместно с торием. Осаждение проводят следующим способом. Нейтральный раствор нитратов тория, церия и лантана4 обрабатывают 10 г нитрата аммония, разбавляют до 100 мл, нагревают до 60—80° С и затем для осаждения тория прибавляют 20 мл перекиси водорода (3%-ной). Осадок отфильтровывают и промывают горячим 2%-ным раствором нитрата аммония. Если осадок окрашен в желтый цвет, что указывает на неполное отделение церия, его следует переосадить. Для этого осадок растворяют в азотной кислите, раствор выпаривают досуха и затем растворяют нитраты в 100 мл 10%-ного раствора нитрата аммония5.
1A. М. I s m a i 1, Н. F. H а г w о о d, Analyst, 62, 185 (1937).
2 Таким путем авторы метода успешно отделяли торий от церия (III), лантана, неодима, празеодима и иттрия. Скандий сопровождает торий. При анализе монаци-тового песка С. J. Rodden в конечном осадке на обнаружил редкоземельных элементов спектрохимическим методом.
3G, W у г о и Ь о 1 f, A. Verneuil, С. г., 126, 340 (1898);- Е. В е п г, Z. angew. Chem., 15, 297 (1902).
4 Нитраты можно приготовить непосредственно из оксалатов следующим способом. Смывают оксалаты с фильтра в фарфоровую чашку возможно меньшим количеством воды. Фильтр промывают сначала разбавленной азотной кислотой, а затем горячей водой. Раствор выпаривают почти досуха. Прибавляют 5—10 мл азотной кислоты, затем 20 мл дымящей азотной кислоты и закрывают чашку часовым стеклом. Нагревают на паровой бане до прекращения выделения газов. Снимают часовое стекло, ополаскивают его и стенки чашки, а затем выпаривают раствор досуха. Смачивают остаток небольшим количеством воды и снова выпаривают досуха.
5 Этим методом Benz определил 0,1468 г ThO2 однократным осаждением из раствора, содержащего 0,1470 г ThO2, 0,13 г Ce-O2 и 0,2 г La2O3; в растворе, содержащем 0,0735 г ThO2 и те же количества церия и. лантана, двукратным осаждением он определил 0,0735 г ThO2.
