Макет страницы
Для определения хрома в горных породах 1—5 г пробы сплавляют со смесью карбоната и селитры, как описано в гл. «Ванадий» (стр. 510). Плав растворяют в воде, и если в растворе находится перманганат, прибавляют несколько капель этилового спирта для разрушения его окраски, а затем фильтруют через асбест. Если окраска раствора чрезмерно бледна, повышают концентрацию хрома упариванием раствора или осаждением нитратом ртути (I) и последующей обработкой, как указано в гл. «Ванадий» (стр. 510).
При анализе других объектов, например осадков от аммиака, содержащих малые количества хрома, окисление можно осуществлять сплавлением с перекисью натрия в фарфоровом тигле.
Во всех случаях полученный раствор хромата переносят в мерную колбу такой емкости, чтобы интенсивность окраски раствора после разбавления до метки соответствовала 0,01—0,1 мг Cr2O3 в 1 мл.
Заканчивают определение титрованием раствора такого же количества реактивов стандартным раствором бихромата калия до одинаковой с анализируемым раствором окраски или же каким-нибудь другим обычно применяемым колориметрическим или фотометрическим способом измерения.
Метод с дифенилкарбазидом. Малые количества хрома (микрограммы) можно определять по реакции с дифенилкарбазидом который окисляется бихроматом в слабокислом растворе с образованием соединения, окрашенного в красно-фиолетовый цвет.
Ванадий, если он присутствует в значительных количествах, мешает определению. Его можно удалить экстракцией хлороформом после переведения в оксихинолят 2.
Уран не влияет на реакцию хрома с дифенилкарбазидом.
Другие методы
Хром количественно осаждается аммиаком3 по методу, приведенному в гл. «Алюминий» (стр. 565). Осадок следует под конец прокаливать в атмосфере водорода, иначе получаются повышенные результаты вследствие окисления хрома в процессе прокаливания. В связи с этим, а также и потому, что хром почти всегда сопровождают посторонние, осаждающиеся аммиаком элементы, как, например, железо, алюминий, фосфор и ванадий, этим методом для определения хрома пользуются лишь в редких случаях *.
1C F. J. van d е г WaIt1A. J. vanderMerwe, Analyst, 63, 809 (1938). *См. также А. К. Бабкой А. Т. Пилипенко, Колориметрический анализ, Госхимиздат, 1951.*
2E. В. S a n d е 11, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 336 (1936).
3 В опытах, проведенных Н. В. Knowles, количественное осаждение хрома было достигнуто при кипячении и нейтрализации аммиаком до отчетливо желтой окраски метилового красного 350 мл раствора, содержащего 0,06 г Cr (II). При введении избытка раствора аммиака в количестве 1 мл в растворе оставалась 0,1 мг Cr, а в количестве 5 мл—0,2 мг Cr. Когда же к раствору было прибавлено 25 мл HCl, а затем, по нейтрализации кислоты, 5 мл избытка раствора аммиака, потеря хрома составила 0,4 мг. При промывании осадка 200 мл 2%-ного раствора NH1Cl в раствор перешла 0,1 мг Cr.
4 Заслуживает внимания утверждение, что сильно прокаленная Cr2O3 растворяется в горячих разбавленных растворах бромата калия с образованием хромата IR. L у d е n, Z. anortj. TJ. allgem. Chem., 223, 28 (1935)].
