Макет страницы
и мышьяк (V) не дают окраски с хинализарином. Никель, кобальт и др. мешают окраской своих ионов. Серебро, ртуть (I), висмут, ниобий и пр. осаждают гидролизом их солей или в виде хлоридов, а те количества этих металлов, которые остаются в растворе, не влияют на реакцию галлия с хинализарином. Цитраты, оксалаты и тартраты препятствуют реакции, а фосфаты понижают ее чувствительность.
Колориметрическое определение галлия сводится к следующему. Аликвотную часть раствора, свободного от мешающих элементов и содержащего соответствующие количества хлорида и ацетата натрия, и 0,001—0,005 мг галлия переносят в несслеровскую пробирку. В другие такие же пробирки вводят соответствующие количества типового раствора галлия и тех же солей, какие содержатся в анализируемом растворе. Растворы, находящиеся в пробирках, нейтрализуют до рН = 5 (с помощью хингидронного электрода), в каждый из* них вводят по 1 мл 0,01%-ного спиртового раствора хинализарина1 и затем разбавляют до определенного объема. Интенсивность окрасок сравнивают через 2 мин.
Оксихинолиновый метод (флуоресцентный) а. Оксихинолят галлия из водного раствора, имеющего рН = 2,6—3,0, экстрагируют хлороформом и содержание галлия в экстракте устанавливают по интенсивной желтоватой флуоресценции, возникающей в ультрафиолетовом свете. Индий также реагирует при рН = 3, но относительно слабо (флуоресценция 1 мг индия соответствует флуоресценции 0,002 мг галлия). Алюминий^ и железо ■{1I) определению не мешают.
Аналогичную реакцию дает также индий, но флуоресценции оксихи-нолята этого элемента значительно слабее флуоресценции галлия. Так, ,при рН = 3 флуоресценция оксихинолята галлия примерно в 500 раз превосходит флуоресценцию оксихинолята индия, а при рН = 2,6 — в 10 000 раз. Оксихинолятыжелеза (III), ванадия (V), меди (II), молибдена (VI) при указанном вцачении рН растворяются в хлороформе с образованием окрашенных растворов, поглощающих ультрафиолетовый и видимый свет, и мешают тем самым определению галлия. Влияние железа и ванадия можно устранить восстановлением их солянокислым гидроксиламином.
Ослабляет флуоресценцию галлия также и цинк. Фтор понижает чувствительность реакции, если одновременно не присутствуют эквивалентные количества алюминия. Цитраты замедляют реакцию, а небодыпие количества фосфатов лишь слабо влияют на ее чувствительность.
При анализе силикатных пород автор рекомендует отделять^ галлий ■от мешающих определению элементов экстракцией хлорида галлия эфиром из солянокислого раствора после восстановления железа серебром.
Ход определения. При отсутствии железа поступают следующим образом. Отбирают 5 или 10 мл анализируемого раствора и нейтрализуют. до рН = 3, если присутствует менее 0,05 мг индия, и до рН = 2,6, когда содержание индия составляет 0,05—1мг. Добавляют 0,25 мл 0,1%-ного
1 Через неделю раствор хинализарина не пригоден к употреблению. Наилучшие результаты получаются при применении раствора 1—4-дневной давности.
2E. В. S a n d е I 1, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 13, 944 (1941); Anal. Chem., 19, 63 (1947). *Метод применен к анализу пылей производства цветных металлов [Q. Д. Г у р ь е в, Л. Б. Гинзбург, А. П. Ш е б а р е н к о в а, Обогащение, .металлургия цветных металлов и методы анализа, Сборник трудов Гинцветмета № 10, 1955, стр. 387].*
