Макет страницы
малинового цвета, весьма характерное для таллия. Чувствительность-этой реакции значительно превосходит чувствительность реакции осаждения таллия в виде иодида или хромата.
Авторы указывают, что при установленных ими оптимальных условиях можно определить 2 мг таллия с достаточной точностью. Доп. перев.*
Из объемных методов определения таллия заслуживает внимания метод, основанный на окислении таллия (I) (в виде сульфата) до таллия (III) перманганатом калия \ броматом калия 2 или сульфатом церия 3 (IV).
Для определения от 0,005 до 0,2 мг таллия в присутствии 0,5—1 г серебра, меди, кадмия, сурьмы, хрома и железа предлагают 4 таллий (I) экстрагировать раствором дифенилтиокарбазона (дитизона) в хлороформе, затем окислять таллий до трехвалентного, восстанавливать в кислом; растворе иодидом калия в присутствии крахмала и глицерина и появляющуюся при этом иодокрахмальную окраску сравнивать с эталонами, обработанными таким же способом, как и анализируемый раствор. ,
*Таллий колориметрически можно определить также по интенсивности окраски молибденовой сини, образующейся при нагревании раствора соединения таллия с тионалидом, обработанного фосфорномолиб-деновольфрамовой кислотой в присутствии формамида. Для этой цели таллий осаждают тионалидом из щелочного тартратноцианидного раствора, причем он практически отделяется от всех посторонних металлов 5. Осадок переводят в раствор обработкой серной кислотой и этиловым спиртом.
Турбидиметрически или нефелометрически таллий определяют по реакции с фосфорномолибденовой кислотойв. При добавлении 0,2 мл 5%-ного раствора фосфорномолибденовой кислоты к 5 мл раствора, содержащего 10—50 ммк таллия и азотную кислоту в 0,1 н. концентрации, образуется золь фосфоромолибдата таллия желтого цвета. Светопоглощение можно измерять через 5 мин.
Определению не мешают свинец, кадмий, висмут и ртуть (II). Соли ртути (I) образуют незначительный осадок, который растворяется при добавлении достаточного количества азотной кислоты. Калий и аммоний должны отсутствовать, так как они образуют относительно малорастворимые молибдаты.
В растворах, свободных от элементов, образующих малорастворймые сульфиды, таллий можно определять нефелометрически в виде сульфида в нейтральной или аммиачной среде 7.
Сульфид таллия имеет коричневую окраску. Присутствие в растворе цианида не мешает образованию этого осадка.
1L. F. H a w 1 е у, J. Am. Chem. Soc, 29, 300 (1907); см. также R. S. В е а 1 е, A. W. Hutchison, G. С. С h a n d 1 е е, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 13, 240-(1941). •
2H. M а г s h а 11, J. Soc. Chem., Ind., 19, 994 (1900); Е. Z i n 11, G. R i е п-acker, Z. anorg. Chem., 153, 276 (1926).
8H. Н. W i 11 а г d, P. Young, J. Am. Chem. Soc, 52, 36 (1930).
4 L. A. Haddock, Analyst, 60, 394 (1935).
6R. Berg, W. Roebling, Angew. Chem., 48, 430, 597 (1935); R. Berg, E. S. Fahrenkamp, W. Roebling, Mikrochemie, Festschr, von Hans Molisch. 1936, p. 42-51.
6F. P a v e 1 к a, H. M о r t h, Mikrochemie, 5, 30 (1932).
7C S t i с h, Pharm. Ztg., 74, 27 (1929).
