Макет страницы
МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ
Известны соединения одновалентного и двухвалентного таллия. По химическим свойствам таллий (I) сходен со щелочными металлами, а таллий (III) — с тяжелыми металлами. В кислых. растворах таллий (III) легко восстанавливается сернистой кислотой или сероводородом до одновалентного состояния. Таллий (I) окисляется хлором, бромом1 и царской водкой, но не окисляется азотной кислотой. Из сильнокислых растворов таллий, если он один, не осаждается сероводородом, но выделяется совместно с другими металлами группы сероводорода, образуя соединения с такими элементами, как мышьяк, сурьма, олово и медь. Из растворов, содержащих разбавленную минеральную кислоту, таллий сероводородом осаждается не полностью, но выделяется количественно в виде Tl2S из уксуснокислых растворов или при осаждении сульфидом аммония. Так как Tl2S на воздухе легко окисляется, фильтрование следует проводить возможно быстрее, следя за тем, чтобы фильтр все время оставался влажным. Промывание осадка заканчивают разбавленным раствором сульфида аммония (бесцветным). N
Свинец легко отделяется от таллия повторным осаждением в виде •сульфата (стр. 262).
Лучшим методом отделения серебра от таллия, независимо от валентности последнего, является осаждение серебра в виде хлорида из разбавленного азотнокислого раствора. При наличии в растворе таллия (I) осадок хлорида серебра целесообразно прокипятить с царской водкой и раствор затем разбавить или же для осаждения применять соляную кислоту, насыщенную хлором.
Таллий можно отделить от кадмия, железа, алюминия, хрома, кобальта, никеля, цинка, марганца, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов в виде иодида таллия (I) обработкой холодного •слабокислого раствора сульфатов этих элементов сернистым ангидридом и иодидом калия^ прибавленным в небольшом избытке. В этих условиях осаждаются также медь и серебро. Медь можно перевести в раствор обработкой осадка разбавленным аммиаком. Ртуть вначале образует нерастворимый красный иодид ртути (II), который при дальнейшем добавлении иодида калия вновь переходит в раствор.. В присутствии ртути иодид калия следует добавлять до тех пор, пока осадок иодида таллия не приобретет чисто желтый цвет.
Установлено 2, что марганец и свинец можно отделить от таллия (I) осаждением их двузамещенным фосфатом аммония в аммиачном растворе, •содержащем сульфосалицилат аммония. Иэ - фильтрата таллий можно выделить в виде хромата и отделить таким образом от железа, алюминия >и хрома, которые не осаждаются хроматом в щелочных растворах в при-
1P. Е. Browning, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 417 (1932).
8L. M о s e r, A. B r u k 1, Monatsh., 47, 709 (.1926). В более поздней работе [там же, 52, 343 (1929)] L. Moser и W. Re i f описывают метод отделения алюминия, хрома и железа (III) от таллия (I), который заключается в следующем. Кислый раствор сульфатов обрабатывают карбонатом натрия почти до нейтральной реакции. Раствор нагревают до 40 °С, добавляют 20 мл 7%-ного раствора нитрита аммония, 20 мл метилового спирта и осторожно кипятят 20 мин. Затем вводят еще некоторое иоличество тех же реактивов и продолжают кипятить, чтобы обеспечить полноту осаждения. Осадок отфильтровывают и промывают 2%-ным раствором нитрата аммония. •Фильтрат упаривают до 100—200 мл, вводят аммиак и осаждают таллий в виде хромата.
