Макет страницы
однако, уран весьма быстро полностью переходит в четырехвалентное состояние. Для этого достаточно, например, раствор, содержащий 0,25 г урана, после восстановления перемешивать на воздухе или пропускать через него струю воздуха в течение нескольких минут. Уран (IV) вполне устойчив в холодных сернокислых растворах, а в горячих растворах медленно окисляется х. На холоду окисления урана (IV) не наблюдается, даже если оставить раствор на воздухе на 4 ч, изредка его перемешивая, или пропускать через раствор струю воздуха в течение 25 мин. Таким образом, если после восстановления урана в сернокислом растворе амальгамированным цинком при комнатной температуре раствору дать постоять достаточное время на воздухе, уран можно определить оксидиметриче-ским методом с не меньшей точностью, чем ванадий, титан, железо-и молибден.
Ход определения. К раствору, содержащему 5% (по объему) серной кислоты и не более 1 % урана и свободному от элементов, восстанавливающихся в редукторе Джонса а, прибавляют перманганат до появления, устойчивой розовой окраски. Раствор охлаждают до 20—25° G и пропускают через редуктор Джонса (стр. 135) со скоростью 50—100 мл в минуту. Затем через раствор продувают очищенный воздух в течение 5 мин или же сливают раствор в. фарфоровую чашку и перемешивают 5 мин. Титруют раствором перманганата, титр которого установлен по чистому оксалату натрия (стр. 214), и вычитают то количество перманганата, которое расходуется на титрование реактивов и на окрашивание желтого раствора в точке эквивалентности. 1 мл 0,1 н. раствора перманганата соответствует 0,01191 г урана.
Для определения количества перманганата, расходуемого на реактивы, пропускают раствор применяемых реактивов через редутор„ затем титруют его перманганатом и вычитают незначительный объем раствора перманганата, который затрачивается на окрашивание такого же объема раствора. Количество перманганата, которое расходуется на окрашивание анализируемого раствора в точке эквивалентности, устанавливают следующим образом. В оттитрованный раствор вводят несколько капель 0,1 н. раствора сульфата железа (II), прибавляют 0,5—1 г персульфата аммония, перемешивают 1 мин и затем титруют раствором перманганата-до появления розовой окраски такой же интенсивности, какая была при титровании урана. О титровании урана бихроматом см. ссылку в сноске 2' на стр. 526.
» G. Е. F. L u n d е 11, Н. В. Knowles [J. Am. Chem. Soc, 47, 2637 (1925)']. Согласно G. VortmannnF. Binder [Z. anal. Chem., 67, 269 (1925)], сернокислый раствор U(S04)2 достаточно устойчив для применения его в качестве титрованного11-раствора восстановителя.
2 Азотная кислота должна быть полностью удалена, в противном. случае в редукторе образуются восстановители; на которые затем расходуется перманганат. Согласно J. A. Holladay и Т. R. Cunningham [Trans. Am. Electrochem. Soc, 43, 329 (1923)], азотная кислота прочно удерживается ураном и повторным выпариванием с серной кислотой до появления ее паров полностью удалить азотную кислоту не удается. Они рекомендуют избегать введения азотной кислоты и переводить соединения урана в раствор обработкой одной серной кислотой или сплавлением с пиросульфатом. Азотную кислоту, вероятно, можно удалить осторожным введением раствора перманганата в горячий концентрированный сернокислый раствор, как это рекомендуется прет определении молибдена' (стр. 362).
