Макет страницы
как описано в гл. «Магний» (стр. 721) х. В последнем случае первое осаждение может длиться 12 ч или долее, а второе во избежание получения повышенных результатов должно всегда продолжаться не более 4 ч. Осаждение из горячего раствора проводят следующим способом.
' Ход определения. К кислому раствору, занимающему объем 100— 200 мл, содержащему марганец в концентрации не выше 0,001 г в 1 мл и не содержащему мешающих определению веществ, прибавляют 20 г хлорида аммония и 1—2 г двузамещенного фосфата аммония (NH4)2HP04. Нагревают раствор до кипения, прибавляют соляную кислоту, если это необходимо для просветления раствора, и затем приливают по каплям и при непрерывном перемешивании разбавленный раствор аммиака. Как только появится осадок, добавление аммиака прекращают и перемешивают, пока осадок не станет кристаллическим. Затем прибавляют еще каплю раствора аммиака, перемешивают и так продолжают, пока осадок не перестанет выпадать и его шелковистый вид не будет оставаться без изменения. Всю операцию надо вести при кипячении. Наконец прибавляют избыток аммиака в 0,5 мл и охлаждают раствор, лучше всего в ледяной воде. Дают постоять 2—3 ч, фильтруют через беззольный бумажный фильтр и промывают осадок холодным слабоаммиачным 10%-ным раствором нитрата аммония до удаления хлоридов. Высушивают осторожным нагреванием и прокаливают сначала при возможно низкой температуре до выгорания углерода, а затем приблизительно при 1000 0C до постоянной массы Взвешивают2 в виде Mn2P2O4.
Другие весовые методы. Кроме пирофосфатного метода, для определения марганца рекомендуются весовые методы, основанные на взвешивании его в виде Mn3O4, MnS или MnSO4. Лучший из этих методов — последний.
Первый метод совершенно неудовлетворителен, поскольку состав взвешиваемой окиси зависит от температуры прокаливания и от состава газов, окружающих осадок во время прокаливания3.
1 При осторожном осаждении марганца из раствора, полученного восстановлением 50 мл перманганата, эквивалентных 0,1381 г Mn2P2O7, Knowles получил 0,1378 г, применяя метод Blair, и 0,1385 г, применяя метод Gooch and Austin. Поправки на потерю марганца в фильтратах и промывных водах не определялись. При однократном 4-часовом осаждении из холодного раствора, как описано в гл. «Магний» (стр. 721), было получено 0,1383 г; при двукратном осаждении, из которых первое продолжалось 12 ч, а второе было получено 0,1382 г. При однократном осаждении фильтрат и промывные воды содержали 0,12 мг марганца, при двукратном осаждении — 0,15 мг. Однократное осаждение из горячего уксуснокислого раствора, содержащего ацетат аммония, с последующим охлаждением и стоянием в течение 4 ч дало 0,1351 г Mn2P2O7 и 1,3 мг Mn в фильтрате и промывных водах. В результате однократных осаждений иа растворов (NH4)2HP04 + NH4H2PO4 методом, описанным в гл. «Цинк», получилось 0,1388; 0,1389 и 0,1390 г.
2 Осадок фосфата магния и аммония можно взвесить в виде MnNH4PO4-H2O. Для этого его собирают в предварительно взвешенном стеклянном фильтрующем тигле, промывают в конце эфиром, дают постоять несколько минут в эксикаторе и взвешивают [R. С. С г i р р е п, Chemist Analyst, 29 (3), 54 (1940)]. Если определяют лишь несколько миллиграммов марганца, как это обычно имеет место при анализе горных пород, L. A. Dean и Е. Truog [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 7, 383 (1935)] рекомендуют осаждать его вместе с магнием в виде фосфата после осаждения группы «R2O3» при рН = 6,2 и кальция при рН = 4,4.
3 При тщательном регулировании условий прокаливания Р. N. Raikow и P. Tischkow [Chem. Ztg, 35, 1013 (1911)] не могли получить большей точности, нем 1 : 200.
