Макет страницы
В другой серии опытов был взят ряд растворов, содержавших каждый 0,0108 г марганца и 5 мг одного из перечисленных ниже элементов, затем марганец осаждали в виде двуокиси, осадок растворяли (без очистки его) в титрованном растворе сульфата железа (II) и избыток последнего оттитровывали перманганатом. Получены следующие результаты:
Прибавленный Введено Получено ттпиПячлртты» Введено Получен!
элемент марганца марганца n™Ji™ марганца марганц;
г г элемент g g
V 0,0108 0,0108 Ti 0,0108 0,0110
Ni 0,0108 0,0107 Zr 0,0108 0,0108
Со 0,0108 0,0108 Mo 0,0108 0,0105
W 0,0108 ' 0,0103 Sn 0,0108 0,0108
Cr* 0,0108 0,0110 Sb 0,0108 0,0105
Железо, алюминий и другие элементы можно количественно отделить от марганца осаждением их аммиаком из кипящего раствора при условии, что раствор, после осторожного добавления аммиака по индикатору, кипятят не более 2 мин и затем сразу фильтруют *. Этим методом, совпадающим с тем, который рекомендуется для определения алюминия (стр. 569). можно отделить двукратным осаждением 0,2—0,3 г железа или алюминия от марганца, находящегося в растворе в количестве, превышающем 1 г, при условии, что фосфор и ванадий присутствуют в таких малых количествах, какие полностью захватываются осадком железа или алюминия.
Отделение ацетатным методом (стр. 1U3) более хлопотливо и нисколько не лучше, чем отделение аммиаком, за исключением тех случаев, когда осадки от аммиака настолько велики, что с ними трудно работать, или когда невозможно применить индикатор из-за окраски раствора.
Марганец от кальция и магния в общем ходе анализа горных пород и минералов лучше всего отделять сульфидом аммония, как описано на стр. 96.
Марганец может быть осажден бромом из слабокислых (обычно уксуснокислых) растворов, содержащих ацетат натрия (фильтрат от осаждения ацетатным методом), или из аммиачных растворов, но этот метод в присутствии других металлов хуже сульфидного метода: трудно достигнуть полного осаждения марганца и, кроме того, если присутствуют цинк и щелочноземельные металлы, осадок может содержать манганиты этих металлов 2. Присутствие аммонийных солей при недостатке свободного аммиака вредно, поскольку аммонийные соли окисляются бромом и увеличивают этим содержание в растворе свободной кислоты. Поэтому, как правило, перед осаждением марганца аммонийные соли следует разрушать или удалять. Если количество их мало, осаждение марганца можно проводить в их присутствии, но на это потребуется больше брома и надо следить за тем, чтобы раствор все время был щелочным.
Марганец можно отделить от большого числа элементов осаждением сероводородом. Так, осаждение сероводородом в растворах, содержащих минеральные кислоты (стр. 83), служит для отделения элементов сероводородной группы or марганца. Осаждение в уксуснокислом или муравьино-кислом растворах (стр. 85) служит для отделения цинка и, наконец, как
1 G. Б. F. L u n d е 11, Н. В. Knowles,. J. Am. Chem. Soc, 45, 676 (1923).
2 Бели присутствуют малые количества марганца и не предполагается проводить осаждение его сульфидом аммония, то лучше всего включить марганец в осадок от аммиака, прибавляя немного бромной воды или персульфата, иначе, оставшись в растворе, марганец загрязнит осадки кальция и магния.
