Макет страницы
изменяется от бирюзово-синей до горохово-зеленой. Гексацианофер-рат (TII) калия реагирует сперва с сульфатом железа (II), образуя синий гексацианоферрат (III) железа (II), а затем избыток гексацианоферрата (II), в конце титрования реагирует с окрашенным в синий цвет соединением, образуя гексацианоферрат (II) железа (II), вследствие чего цвет изменяется сначала до зеленого, потом до желто-зеленого х.
Нитраты, окислители, большинство тяжелых металлов, кадмий, марганец и избыточные количества железа должны отсутствовать 2. Тяжелые металлы могут быть удалены кипячением с тиосульфатом натрия в разбавленном сернокислом растворе или добавлением к 0,5 — 1%-ному по содержанию свободной серной кислоты анализируемому раствору нескольких кусочков алюминия, кипячением в течение получаса, фильтрованием через фильтр, на дно которого положено несколько кусочков алюминия, и промыванием холодной водой. Ни одним из этих методов полное отделение кадмия не достигается, и его надо удалять либо электролизом из раствора, содержащего 5% серной кислоты по объему, при силе тока 1 а, на катоде, предварительно покрытом кадмием, либо осаждением сероводородом. Последнее производится насыщением сероводородом раствора, содержащего 10—12% по объему серной кислоты. Если осадок не появляется, прибавляют по каплям аммиак до образования осадка и затем снова пропускают сероводород в течение нескольких минут. Раствор затем нагревают до 70—90° С, продолжая пропускать сероводород, фильтруют, промывают осадок холодным 8—10%-ным по объему раствором серной кислоты и, наконец, водой.
Малое количество кадмия, остающееся после этого в растворе, компенсируется цинком, увлеченным осадком. Если осадок велик, его надо растворить, снова осадить и оба фильтрата объединить. Железо и марганец отделяют осаждением аммиаком с бромом, перекисью водорода или персульфатом или осаждают цинк в виде сульфида. Последний способ рассмотрен в разделе «Осаждение в виде сульфида» (стр. 481), а первый описан в гл. «Марганец» (стр. 496), и его можно применять только тогда, когда осадок мал, так как имеется большая опасность потерять цинк в осадке марганца, если не применять специальные методы обработки 3.
Приводим ход установки титра раствора гексацианоферрата (II) калия. (В тех же условиях проводится и титрование анализируемого раствора после удаления мешающих элементов.) Растворяют 0,25 г чистого
1 W. Н. Cone и L. С. Ca d у [J. Am. Chem. Soc, 49, 356(1927)] рекомендуют применение в качестве индикатора нескольких капель 1-%ного раствора дифенилбен-зидина. В начале титрования окраска синяя, затем она переходит в пурпурную и дальше — в зеленовато-желтую. Согласно I. М. Kolthoff [Chem. Weekblad, 24, 203 (1927)], I. М. Kolthoff и Е. A. Pearson [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 147 (1931)1, лучшие результаты получаются в сернокислых растворах, содержащих сульфат аммония и нагретых до 60° С. Конечную точку титрования можно также определять потенциометрически, как рекомендуют F. В.. Bichowsky [Ind. Eng. Chem., 9, 668 (1917)] и G. G. R е i s s a n s [Z. anal. Chem., 69, 450 (1926)]. «Лучшие результаты получаются при обратном титровании прибавленного в избытке гексацианоферрата (II) калия титрованным раствором сульфата цинка [см. И. М. Кольт-гоф и В. А. Стенгер, Объемный анализ, т. 2, Госхимизат, 1952, стр. 373].*
2 Согласно А. С. Аруиной [Зав. лаб., 8, 565 (1939)], мешающего влияния железа можно избежать, прибавляя пирофосфат натрия Na4P2O,, образующий с железом устойчивое комплексное соединение.
3 Е. G. R. А г d a gh, G. R. Bongard, Ind. Eng. Chem., 16, 297 (1924).
