Макет страницы
Серебро и ртуть (II) осаждаются в виде роданидов и мешают весовому, но не объемному окончанию определения. Мешающего влияния ртути (II) при весовом окончании можно избежать, прибавляя в избытке роданид-ионы. Таким же способом можно уменьшить и мешающее влияние марганца, но не устранить его полностью.
Ход определения. Приготовляют разбавленный азотнокислый раствор, свободный от перечисленных выше мешающих веществ и содержащий не более 1 мл свободной азотной кислоты и не более 0,05 г цинка в виде его нитрата в 100 мл. При сильном перемешивании прибавляют по каплям раствор роданомеркуриата калия 1 до начала образования осадка и, не прекращая перемешивания, медленно вливают по 20 мл осаждающего реактива на каждые 100 мг цинка, присутствующего в растворе. Дают постоять, изредка перемешивая, в течение 30 мин. При желании, можно оставить раствор и на ночь.
Весовое окончание. Через предварительно взвешенный фильтрующий тигель сначала декантируют прозрачную жидкость и промывают осадок два раза декантацией промывным раствором 2, после этого его переносят в тигель, где умеренно промывают, и дают промывному раствору возможно полнее стечь. Затем высушивают 30 мин при 105—110° С, охлаждают и взвешивают. Фактор пересчета осадка на цинк равен 0,1312.
Объемное окончание. 1. Метод Фольгарда. Переносят осадок на бумажный фильтр или в фильтрующий тигель, промывают его и дают стечь промывному раствору. Затем фильтр с осадком переносят в колбу, обрабатывают 50 мл воды и,10 мл азотной кислоты, сильно перемешивают и медленно прибавляют из бюретки титрованный раствор нитрата серебра, пока он не будет прибавлен в избытке. Тогда добавляют раствор железных квасцов и титруют, как указано при описании метода Фольгарда (стр. 238). При достижении точки эквивалентности получаемая окраска при перемешивании раствора должна сохраняться 30 сек 3.
Происходящие реакции могут быть выражены следующими уравнениями:
Zn[ Hg( CN S )4 ] + 2 Ag+ = Zn2+ + Hg( CN S )2 + 2 AgC N S Избыток серебра связывается роданидом:
Ag++ CNS - = AgCNS
1 Для приготовления осаждающего реактива растворяют 39 г роданида калия или 33 г роданида натрия в 200 мл воды и прибавляют при сильном перемешивании 27 г измельченного в порошок хлорида ртути (II), после чего постепенно разбавляют водой до 1000 мл. Если не получился прозрачный раствор, фильтруют. Роданид калия или роданид натрия нельзя заменить роданидом аммония, потому что роданомеркуриат аммония не дает полного осаждения цинка.
2 Приготовляется прибавлением 20 мл осаждающего реактива к 1000 мл воды.
3 Можно также применять и следующий, более быстрый и во многих случаях достаточно точный метод. Осадок обрабатывают 50 мл кипящей воды, 10 мл азотной кислоты и 5 мл раствора железных квасцов, после чего медленно титруют раствором нитрата серебра до тех пор, пока после продолжительного и сильного перемешивания ни осадок, ни раствор не будут иметь розового оттенка.
Происходящие при этом титровании реакции могут быть выражены следующими уравнениями:
3Zn [Hg(CNS)4] + 2Fe3+ = 2Fe(CNS)3 + 3Zn2++3Hg(CNS)2
Fe(CNS)8+ 3Ag+ = Fe3+ + 3AgCNS
