Макет страницы
твора или сульфидом аммония с последующим прокаливанием осадка до Co3O4 и 2) метод титрования цианидом. Первый из этих методов связан с затруднениями в достижении полноты осаждения кобальта и в доведении получаемого прокаливанием окисла до определенного состава. Поэтому метод применим лишь для определения малых количеств кобальта и при его выполнении надо всегда проверять полноту осаждения. Цианидный объемный метод не так хорош для определения кобальта, как для определения никеля, и так как его применение требует большого числа модификаций для разных случаев анализа, мы его не будем здесь рассматривать х. Метод титрования гексацианоферратом (III) калия 2 Ka[Fe(CN)6] чаще применяется в массовых анализах металлургических продуктов, поскольку он не требует предварительного отделения никеля и железа. Метод основан на окислении кобальта (II) до трехвалентного состояния вливанием анализируемого раствора в аммиачный цитратный раствор, содержащий титрованнный раствор Ke[Fe(CN)6] в некотором избытке. Этот избыток затем оттитровывают обратно потенциометрически нитратом кобальта. Марганец также титруется, поэтому его надо определить отдельно и внести соответствующую поправку в результат определения кобальта.
♦Объемный потенциометрический метод является одним из лучших методов определения кобальта, получившим в настоящее время широкое распространение. К сказанному о нем выше следует добавить, что никель не реагирует с K3[Fe(CN)6] и не мешает титрованию кобальта, даже когда присутствует в большом количестве (например, при анализе металлического никеля). Не мешают также цинк, медь и мышьяк (V). Мешают железо (II), мышьяк (III) и значительные количества железа (III). Для устранения мешающего влияния последнего его связывают в комплекс винной кислотой*или ее солью. При титровании надо соблюдать следующие условия: температура раствора должна быть не выше 25° С; раствор должен содержать 20—25 мл концентрированного раствора аммиака и не менее 5 г хлорида аммония в 100 мл; следует добавлять 10 мл 30%-ного раствора лимонной кислоты или цитрата аммония; содержание кобальта не должно превышать 0,05 г в 150—180 мл; концентрация применяемого титрованного раствора гексацианоферрата (III) калия должна быть не ниже 0,05 М. Кроме указанного выше обратного титрования, применяется 3 и прямое титрование раствором K3[Fe(CN)6].
Был предложен также метод 4, в котором сначала титруют потенциометрически марганец в кислой среде раствором перманганата калия в присутствии фторид-ионов [образуется комплексный фторид марганца (III)], а затем определяют кобальт, как описано выше. Доп. ред.*
1 В статье В. S. Evans [Analyst, 62, 363 (1937)] описывается подробно метод титрования цианидом и приложение этого метода для определения кобальта в сталях после предварительного отделения от никеля и железа осаждением специальным образом приготовленным нитрозонафтолом и от меди — осаждением последней сероводородом.
2P. Dickens, G. Maassen, Archiv Eisenhuttenw., 9, 487 (1936); G. J. Steele, J. J. P h e 1 a n, Gen. Elec. Rev., 42, 218 (1939); *B. M. Звенигородская, Зав. лаб., 11, 1010 (1945); В. M. Звенигородская, Р. Г. Готсди-и ер, там же, 12, 142 (1946); М. Н. Ч е п и к, там же, 15, 1470 (1949).*
3 М. Н. Чепик, Зав. лаб., 15, 1470 (1949).
4 В. М. Звенигородская, Р. Г. Готсдинер, Зав. лаб., 12, 142 (1946).
