Макет страницы
а получение таких растворов при анализе сульфидов и арсенидов — на стр. 927. Многие железосодержащие минералы, стойкие в отношении соляной кислоты, разлагаются при действии азотной кислоты, царской водки, хлора или брома и затем могут быть переведены в требуемое состояние выпариванием с соляной кислотой.
Азотнокислые, а иногда й сернокислые растворы также вполне пригодны, но соляная кислота гораздо менее мешает в следующих операциях и ее, как правило, нужно предпочесть при первоначальном отделении группы сероводорода. В последнем случае фильтрат от осаждения сульфидов содержит железо (II), которое можно сразу осаждать сульфидом аммония. Но если предстоит осаждение аммиаком или ацетатом, то фильтрат надо освободить от избытка сероводорода кипячением и затем для окисления железа обработать окислителем — хлором, бромом или перекисью водорода. Избыток окислителя, если он в дальнейшем может причинить затруднения, как, например, в присутствии марганца, затем удаляют (обычно кипячением). Азотная кислота является менее пригодным окислителем, чем перечисленные выше
Материалы, применяемые для производства некоторых сортов стекла, особенно оптического, содержат очень незначительные количества железа. Поэтому при определении железа в песках, идущих на производство стекла, песок обычно обрабатывают фтористоводородной и серной кислотами для удаления кремния и затем нагревают до удаления всей фтористоводородной кислоты и большей части серной кислоты. Было отмечено 2, что при этой операции некоторые входящие в состав таких песков минералы не разлагаются, например магнетит, ильменит, турмалин и ставролит, и что получаемые этим методом результаты определения железа выражают только часть действительно находящегося в песке железа. Остаток после обработки песка фтористоводородной и серной кислотами и после выпаривания до появления густых паров серной кислоты следует собрать, сплавить с пиросульфатом калия, и если сплав будет все еще содержать черные частицы (ставролит), то их нужно сплавить с карбонатом натрия.
При анализе стандартного образца песка для производства стекла {№ 81, Бюро Стандартов США) оказалось, что лучше проводить эту операцию в обратном порядке, т. е. сначала сплавлять с карбонатом натрия,, затем с пиросульфатом. Некоторые минералы, например циркон, лишь «лабо поддаются действию пиросульфата, но разлагаются при сплавлении с карбонатом натрия с образованием нерастворимых соединений, которые легко переходят в раствор после сплавления их с пиросульфатом. Применяемые в анализе реактивы должны быть, конечно, свободными от железа, а при пользовании платиновой посудой отсутствие в ней железа является важнейшим условием. Тщательно проведенные «холостые» опыты со всеми реактивами могут устранить ошибку, вызванную наличием в них железа, но не дают точной поправки на железо, попадающее в раствор из платиновой посуды.
Железо (III) можно быстро восстановить до двухвалентного состояния следующим образом. К анализируемому раствору приливают раствор
1 С. F. В о n i 11 a [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 128 (1932)] исследовал скорости растворения железа в царской водке и в различных «видоизмененных царских. водках».
2 J. В. Ferguson, J. Ind. Eng. Chem., 10, 941 (1918).
