Макет страницы
царской водки. В присутствии хлоридов щелочных металлов часть платины может, не восстанавливаясь до металла, непосредственно превратиться в хлороплатинат.
Из раствора хлоридов аммиак может частично осадить платину в виде относительно малорастворимого хлороплатината аммония. Однако при анализе любых материалов, за исключением платиновых, содержание платины в растворе редко превышает растворимость хлороплатината аммония.
Платина реагирует с избытком едкого натра с образованием растворимых платинатов. При этой реакции, однако, образуются промежуточные нерастворимые соединения платины, которые могут задержаться в осадке, если одновременно происходит осаждение других элементов.
Необходимо иметь в виду, что при введении в раствор некоторых органических реагентов или других восстановителей платина может выделиться из раствора в виде металла. Значительно труднее, однако, заметить действие таких восстаноьителей, которые восстанавливают платину (IV) не до металла, а до двухвалентного состояния. Эта реакция не легко выявляется в разбавленных растворах. Но эта же реакция может явиться причиной ошибки в объемном анализе вследствие повышенного расхода восстановителя, если непосредственно по нему вычисляется содержание определяемого элемента в растворе, либо вследствие окисления при последующем титровании окислителем образовавшейся в процессе восстановления платины (II). Это" наблюдается, например, при титровании некоторых элементов окислителем после предварительного восстановления их сернистым ангидридом. \ В этом случае, кроме того, происходит вторичная реакция между платиной (II) и сернистым ангидридом, в результате которой образуются комплексные сульфиты. Эти соединения устойчивы и лишь медленно превращаются в хлориды после удаления избытка сернистого ангидрида из раствора. При оксидиметри-ческом титровании таких растворов дополнительные ошибки возможны за счет окисления сернистого ангидрида, медленно выделяющегося из этих сульфитов, или за счет непосредственного окисления группы SO3 в комплексном соединении платины.
Все изложенное ясно указывает на склонность платины к образованию комплексных соединений в растворах. Многие из этих соединений настолько устойчивы, что очень слабо или вовсе не обнаруживают свойств, характерных для «платины», которые в действительности являются свойствами иона платины или хлороплатината [PtCl6]2-. Некоторые из комплексных соединений платины можно перевести в хлороплатината или другие соединения, но эти процессы крайне продолжительны, в отличие от большинства, используемых в аналитической химии реакций, которые протекают почти мгновенно. Поэтому в тех случаях, когда в процессе анализа для сплавления или проведения других операций применяется платиновая посуда и платина таким образом может быть введена в анализируемый раствор, целесообразно предварительно отделять ее осаждением сероводородом из солянокислого или сернокислого раствора.
В случае замены платиновой посуды соответствующими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото