Макет страницы
Селениды и теллуриды можно отделить от металлов, хлориды которых нелетучи, нагреванием в токе хлора. Летучие хлориды селена (IV) и теллура (IV) улавливают водой и затем восстанавливают сернистым ангидридом или солянокислым гидроксиламином. Для разложения четырех-или шестивалентных соединений селена и теллура вместо хлора можно применять газообразный хлористый водород.
Селен можно отделить от теллура дистилляцией солянокислого раствора следующим образом г. Анализируемую пробу помещают в колбу емкостью 150 мл, прибавляют серную кислоту и нагревают до 300— 330° С, пропуская через раствор струю хлористого водорода. Отгон собирают в холодную воду и осаждают селен сернистым ангидридом, как указано на стр. 389. Раствор в колбе разбавляют так, чтобы концентрация серной кислоты в нем стала 4—5%-ной по объему, и осаждают теллур сернистым ангидридом и солянокислым гидразином, как указано на стр. 392. Количественное отделение как шестивалентного, так и четырехвалентного, селена от теллура можно осуществить также в растворе, содержащем бромистоводородную, фосфорную и селенистую кислоты. Разделение проводят таким путем 2. Смесь окислов обоих элементов помещают в соответствующую колбу и растворяют в едком кали. Раствор нейтрализуют фосфорной кислотой (пл. 1,70 г/см3) и затем добавляют 20 мл избытка этой кислоты. Прибавляют 1 г бромида калия и разбавляют до 50 мл. Соединяют с колбой, наполненной водой, пропускают через прибор CO2 и кипятят, пока объем раствора не уменьшится до 15 мл. Вместо фосфорной кислоты и бромида калия можно пользоваться бромистоводородной кислотой или смесью бромистоводородной кислоты с бромом. Мышьяк, германий, олово и сурьма частично перегоняются совместно с селеном.
Очень небольшие количества селена и теллура, как, например, в рафинированной меди, можно осадить совместно с гидроокисью железа, как описано в гл. «Молибден» (стр. 359). Для этого в растворе должно содержаться не менее 0,1—0,2 г железа (III), и для осаждения следует прибавить избыточное количество аммиака.
Определение селена в серной кислоте лучше всего проводить следующим образом 3. Растворяют 0,5—1,0 г KBr в 3—4 мл бромной воды, переносят в реторту емкостью 200 мл и затем вводят 100 г анализируемой кислоты. В цилиндр емкостью 25 мл, охлаждаемый льдом, наливают 3—4 мл соляной кислоты, насыщенной SO2. Конец реторты вводят в цилиндр и погружают в соляную кислоту, а затем перегоняют селен до обесцвечивания серной кислоты. Дистиллят переносят в маленькую колбу, насыщают SO2, закрывают и оставляют стоять на 24 ч до полного осаждения красного селена4.
1V. L en her, D. P. Smith, Ind. Eng. Chem., 16, 837 (1924). 2F. A. G о о с h, A. W. Pierce, Am. J. Sci., [4]., 1, 181 (1896); A. H ойес, В. Б p э й, цит. выше.
3R. С. Wells, J. Wash. Acad. Sci., 18, 127 (1928).
4 Определение малых количеств селена в сере см. G. G. Marvin, W. С. Schumb, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 7, 423 (1935). В органических соединениях, не содержащих ванадия, можно открыть 0,0001% селена следующим способом. Анализируемую пробу обрабатывают по Кьельдалю. Полученный раствор охлаждают, затем прибавляют 2 капли водного 3%-ного раствора сернокислого кодеина, охлаждая и встряхивая после добавления каждой капли реагента. Появление зеленой окраски, быстро переходящей в синюю, указывает на присутствие селена [М. J. Horn, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 6, 34 (1934)], К. W. F r a n k e, R. BurrisnR. S. H u t-t о n [там же, 8, 435 (1936)] описывают колориметрический метод определения 0,005— 0,15 мг селена, основанный на сравнении окраски слоя свежеосажденного сульфата бария (получаемой в результате фильтрования через сульфат бария коллоидной суспензии селена) с окрасками стандартов, приготовленных таким же способом.
