Макет страницы
получения однородного раствора. Оставляют на 7 мин и затем окрашенное соединение рения экстрагируют соответствующим количеством эфира, лучше предварительно обработанного смесью, содержащей одинаковые с анализируемым раствором количества соляной кислоты, роданида калия и хлорида олова (II). Окраску сравнивают со стандартными растворами, содержащими определенные количества рения и приготовленными таким же способом, как и анализируемый раствор.
Ход определения малых количеств рения в присутствии относительно болъищх количеств молибдена Этот метод применим для анализа растворов, содержащих 10 мг молибдена и не более 1 мг рения.
Разделение рения и молибдена. К почти сухому остатку, содержащему молибден и рений, прибавляют 10 мг железа в виде хлорида железа (III) (если это количество железа не содержится в анализируемой пробе) и 1—2 капли насыщенного раствора перманганата калия. Затем остаток обрабатывают небольшим избытком аммиака и нагревают несколько минут на водяной бане, чтобы обеспечить переход рения и молибдена в перренат и молибдат. Осадок растворяют добавлением 25 мл холодной разбавленной (1 : 4) соляной кислоты и прибавляют 2 мл 20%-ного раствора роданида калия а. Раствор переносят в делительную воронку, содержащую около 25 г ртути. Немедленно вводят 20 мл эфира, плотно закрывают воронку пробкой и сильно встряхивают до обесцвечивания раствора 3. Обычно достаточно сильного встряхивания в течение 1 мин. После отслаивания эфирного слоя ртуть и кислый раствор сливают в другую делительную воронку. Эфирный экстракт, который содержит основную массу молибдена, сохраняют.
В делительную воронку, содержащую кислый раствор и ртуть, вводят 1 мл 20%-ного раствора роданида калия и 15 мл эфира. Сильно встряхивают 1 мин и после отстаивания снова сливают кислый раствор и ртуть. Эту операцию повторяют еще один раз 4, цосле чего сливают ртуть в делительную воронку и сохраняют ее для следующего определения, а в кислом растворе (раствор А) определяют рений 5. Эфирные экстракты объединяют (раствор Б).
Определение рения. Для определения рения к раствору А прибавляют 1 мл 20 %-ного раствора роданида калия и 1 мл раствора хлорида олова 6 (II), слегка встряхивают и оставляют стоять 5 мин. Вводят 20 мл эфира, снова сильно встряхивают и дают отделиться эфир-
*J. I. Hoffman, G. Е. F. Lundell, J. Research NBS, 23, 497 (1939).
2 Осадок, который иногда растворяется с большим трудом, очень быстро переходит в раствор после добавления роданида.
3 В присутствии таких элементов, как хром, ванадий, кобальт и никель, раствор имеет окраску, свойственную этим элементам, и встряхивание следует продолжать. лишь до тех пор, пока не исчезнет окраска роданида железа.
4 Если в этот момент эфир имеет еще отчетливую окраску, указывающую на заметное содержание молибдена, экстрагирование следует повторить.
5 От 1 до 5% присутствующего рения переходит при этом в эфирный экстракт вместе с молибденом. Лучше, однако, потерять такие количества рения, чем оставить в растворе следы молибдена, заметно отражающиеся на результатах определения рения. Фактические потери рения не имеют практического значения, так как общее количество рения, находящееся в экстрагируемом растворе, редко превышает 0,5 мг. Опыты показали, что потери рения пропорциональны его содержанию в растворе и не выходят за пределы неопределимых количеств.
8 Растворяют 350 г SnCl • 2H2O в 200 мл разбавленной (1 : 1) соляной кислоты. Охлажденный раствор разбавляют до 1 л свежепрокипяченной водой.
